Растворы полимеров. Атермальные растворы

Показать, что для атермального раствора полимера давление насыщенных паров растворителя определяется выражением = [c.226]

Растворы называют атермальными, если АЯсм = 0, ДУсм = 0, In X,. К этому классу относятся растворы некоторых полимеров в гидрированных мономерах. Энергия взаимодействия звена такого полимера с мономером близка к энергии взаимодействия двух мономерных молекул. Поэтому ДЯсм = 0. Однако энтропия (в расчете на полимерную молекулу может существенно отличаться от энтропии п молекул RH2. Поэтому энтропия смешения отличается от идеальной А5см Д5ид.см. [c.102]

В связи с тем, что расчеты энтропий гибких молекул полимеров в растворах приводятся методами статистической термодинамики, эти вопросы обычно рассматриваются отдельно. На примере атермальных растворов видно, что одного только отсутствия изменения энергии при образовании раствора еще недостаточно, чтобы раствор оказался идеальным. [c.102]

Основным исходным приемом для построения теории атермальных растворов является представление о растворе как о некоторой кристаллической решетке, узлы которой заняты молекулами растворителя и звеньями цепей молекул высокомолекулярных веществ. Рассматривается термодинамическая вероятность такой решетки при заданных числе молекул растворителя (ill) и числе звеньев молекул полимеров Рп ), т. е. число возможных размещений этих молекул и звеньев в узлах решетки. Учитывается, что каждый узел решетки имеет z соседей z — координационное число решетки), что звено простой цепи имеет соседями, как правило, 2 — 2 молекулы растворителя и 2 звена соседа по цепи. В различных вариантах теории учитываются разветвления цепей, гибкость их, плотность распределения молекул растворителя вблизи молекулы полимера и вдали от нее и ряд других обстоятельств, в том числе и наличие теплового эффекта. [c.241]

Следует указать, что теории разработаны в основном для полимеров с молекулами — линейными цепями, какими и являются многие (но не все) соединения, пока они растворимы (каучук, целлюлоза). Для других растворимых высокомолекулярных веществ, например белков, где молекулы, по-видимому, шарообразны и, может быть, включают в себя молекулы растворителя, изложенные здесь в самых общих чертах представления и результаты теории атермальных растворов неприменимы. [c.242]

Баррер вывел уравнение для растворимости газов и паров в эластомерах, основываясь на теории атермальных полимерных растворов Миллера . При равновесии скорость растворения сорбированных молекул в полимере равняется скорости их испарения [c.216]