Раствор атермальный

ЭЛЕМЕНТЫ ТЕОРИИ РАСТВОРОВ. РЕГУЛЯРНЫЕ РАСТВОРЫ. АТЕРМАЛЬНЫЕ РАСТВОРЫ [c.36]

Изменение химического потенциала при смешении и коэффициенты активности компонентов атермальных растворов определяются только энтропийным членом, ибо Q=lxi (Н —И )=0. Таким образом, из уравнения (УП, 45) следует [c.253]

Расскажите о функциях смешения и термодинамической классификации растворов. Что такое атермальные растворы Что такое регулярные растворы Приведите примеры. [c.298]

Атермальные растворы, рассматриваемые как более общий случай, чем идеальные растворы, являются предельным случаем, к которому близки растворы неполярных компонентов с сильно различающимися молекулярными объемами. [c.253]

Регулярные и атермальные растворы в основном образуются неполярными растворителями. У регулярных растворов положительные отклонения от закона Рауля, а у атермальных — отрицательные. Полярные растворители, и в первую очередь растворители, склонные к ассоциации, имеют более существенные отклонения от прямолинейной зависимости, изменения давления паров и даже приближенно не подчиняются закону Рауля. [c.215]

Атермальные растворы. Рассмотрим теперь класс растворов, теплота образования которых равна нулю. [c.253]

Физические теории растворов (помимо своего познавательного значения) имеют практической целью создание возможностей расчета свойств раствора из свойств чистых компонентов. Термодинамика не дает такой возможности. Эти (ограниченные) возможности создаются на основе учения о межмолекулярных взаимодействиях и знания молекулярной структуры растворов с помощью методов статистической физики. Основная принципиальная задача теории растворов разрешается отдельно и различными методами для величин АНх и AS,v и проверяется опытным материалом для этих величин. Общей теории растворов в настоящее время нет. и успехи в этой области не очень велики, сами же методы исследования и полученные результаты сильно различаются для разных классов растворов (электролиты, регулярные растворы, атермальные растворы и др.). [c.14]

Таким образом, растворы высокомолекулярных веществ близки к атермальным. Обращаясь к уравнениям (VII, 54), (VII, 55) и (VII, 56), видим, что термодинамические свойства высокомолекулярных веществ определяются, в первую очередь, энтропийным членом. Так как для этих растворов характерны большие положительные величины энтропии образования раствора, то коэффициенты активности компонентов этих растворов много меньше единицы. [c.255]

Отсутствие теплоты смешения характерно для идеального раствора, но и неидеальные растворы могут в принципе обладать этим свойством. Такие не-идеальные растворы называются атермальными. [c.253]

Поскольку теплота образования растворов высокомолекулярных веществ имеет второстепенное значение для определения термодинамических свойств этих растворов, статистическая теория их разрабатывается в основном для крайнего случая атермальных растворов (в которых ДЯр=0) с введением поправок, учитывающих небольшие тепловые эффекты и использующих теорию регулярных растворов. [c.255]

Выделение групп регулярных и атермальных растворов оказалось весьма существенным для теории растворов. Свойства регулярных и атермальных растворов успешно интерпретируются и вычисляются на основе представлений так называемой решеточной теории, имеющей большое значение для растворов неэлектролитов. [c.364]

Близки к атермальным многие растворы высокомолекулярных веществ в обычных растворителях. В этих растворах молекулы растворенного вещества в сотни и тысячи раз больше молекул растворителя. [c.254]

Если разнообразные растворы классифицировать по их термодинамическим свойствам, следует выделить идеальные и неидеальные растворы. В группе неидеальных растворов различают также предельно разбавленные, атермальные, регулярные и некоторые другие типы растворов. Рассмотрим сначала идеальные растворы. [c.353]

Основным исходным приемом для построения теории атермальных растворов является представление о растворе как о не- [c.255]

Растворы, образующиеся без изменения энтальпии, но при образовании которых изменение энтропии отличается от вычисленного по уравнению (124.17) и характерно заметное изменение объема, называются атермальными. [c.364]

Третий частный случай связан с образованием атермальных растворов. Этот класс растворов образуется без изменения энтальпии, когда А/ = 0, но за счет разности в размерах молекул растворителя и растворяемого компонента изменение энтропии составляет заметную величину. Таким образом для атермальных растворов энергия Гиббса будет подчиняться закономерности [c.215]

Растворы высокомолекулярных углеводородов в жидком пропане можно отнести к классу атермальных, поэтому перераспределение компонентов в системе до равновесного состояния связано с затратой свободной энергии. Таким образом энтропийная составляющая свободной энергии определяет свойства атермальных растворов, так как теплота смешения у атермальных растворов отсутствует. [c.220]

В литературе можно встретить также понятие совершенный раствор — идеальный при всех концентрациях. Регулярные растворы состоят из веществ, молекулы которых имеют близкие размеры атермальные, наоборот, содержат молекулы с резко различающимися размерами (например, растворы полимерных молекул и т. д.). [c.179]

Гильдебранд называет атермальными такие растворы, в которых теплота смешения компонентов равна нулю, причем компоненты имеют различные мольные объемы. — Прим. ред. [c.53]

Атермальные растворы обычно характеризуются малыми значениями Н, которые в пределе можно положить равными нулю. Такое поведение часто характерно для растворов полимерных молекул в низкомолекулярных растворителях. В этих растворах давление пара растворителя очень сильно отклоняется от закона Рауля [c.210]

Если значение Хр мало, например Хр = 0,01, и если значение г ваять равным 101, то для величины 1п найдем 1п у = -0,192. Давление паров растворителя в этом случае будет составлять примерно 81% от давления насыщенных паров над чистым растворителем, в то время как для идеального раствора это давление составляло бы 99%. Таким образом, в случае атермальных растворов даже при очень малой Мольной доле добавки отклонения от закона Рауля могут быть очень велики. [c.213]

Показать, что для атермального раствора полимера давление насыщенных паров растворителя определяется выражением = [c.226]

В связи с тем, что расчеты энтропий гибких молекул полимеров в растворах приводятся методами статистической термодинамики, эти вопросы обычно рассматриваются отдельно. На примере атермальных растворов видно, что одного только отсутствия изменения энергии при образовании раствора еще недостаточно, чтобы раствор оказался идеальным. [c.102]

Следует указать, что теории разработаны в основном для полимеров с молекулами—линейными цепями, какими и являются. многие (но не все) соединения, пока они растворимы (каучук, целлюлоза). Для других растворимых высокомолекулярных веществ, например белков, где молекулы, по-видимому, шарообразны и, можетбыть, включают в себя молекулы растворителя, изложенные здесь в самых общих чертах представления и результаты теории атермальных растворов неприменимы. [c.257]

Гильдебранд и Ротариу [14], указывая на различия в энтальпии, энтропии и активности, подразделяют растворы на идеальные, правильные, атермальные , ассоциированные и сольватированные. Как можно судить по классификации бинарных растворов, предложенной Маузером и Кортюмом [15], теория бинарных жидких смесей, несмотря на многочисленные фундаментальные исследования, до сих пор еще находится в неудовлетворительном состоянии. В монографиях Манхена [16] и Шуберта [17] подробно излагаются основы термодинамики растворов. [c.53]

Атермальный раствор (102) —раствор, образуемый из компонентов без изменения суммарного объема, без теплового эффекта, но с изменением энтропии, отличающимся от энтропии образования идеального раствора. [c.308]

Растворы называют атермальными, если АЯсм = 0, ДУсм = 0, In X,. К этому классу относятся растворы некоторых полимеров в гидрированных мономерах. Энергия взаимодействия звена такого полимера с мономером близка к энергии взаимодействия двух мономерных молекул. Поэтому ДЯсм = 0. Однако энтропия (в расчете на полимерную молекулу может существенно отличаться от энтропии п молекул RH2. Поэтому энтропия смешения отличается от идеальной А5см Д5ид.см. [c.102]

Атермальные растворы можно рассматривать как такие идеальные по своим внергетическим свойствам растворы, которые не подчиняются закону Рауля вследствие значительного различия в величинах молекул компонентов и вытекающего отсюда значительного различия в молекулярных объемах. [c.253]

Теория атермальных растворов в ряде случаев хорошо предсказывает свойства реальных растворов. Это можно проиллюстрировать на примере расчета коэффициента активности (7,) гептана в его смесях с гексадеканом. На рис. УП, 9 представлена зависимость In7i от состава раствора. Кривые / и 2 изображают, результаты теоретических расчетов, причем во втором случае в расчетную [c.253]

Растворы (82—118)—фазы переменного состава атермальные (102) см. выше идеальные (84, 85, 104) см. выше предельна разбавленные (103)—неидеальные растворы, в которых для растворителя выполняется закон Рауля рд = = pi°Xi, а для растворенных веществ — закон Генри pi = kiXi при коФр°, при этом коэффициенты активности удовлетворяют условиям сг->-0 [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология