Скорость гетеролитических реакций в жидкой фазе

СКОРОСТЬ ГЕТЕРОЛИТИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ В ЖИДКОЙ ФАЗЕ [c.198]

Гомолитические реакции протекают как в гомогенной газовой фазе (реакции без участия стенок сосуда и твердых или жидких катализаторов), так и в жидкой фазе, предпочтительно в неионизирующих растворителях с малой диэлектрической постоянной. Гетеролитические реакции в гомогенной газовой фазе никогда не наблюдались. Невозможность протекания гетеролитических реакций в газовой фазе обусловлена причинами энергетического характера энергия, необходимая для разрыва ковалентной связи с образованием положительного и отрицательного ионов, намного больше энергии, расходующейся при разрыве той ке связи на два свободных радикала. В случае многих газовых реакций нам только кажется, что они протекают в газовой фазе действительно они происходят на стенке сосуда, т.е. в условиях гетерогенного катализа. Гетерогенное протекание реакции легко установить, изменяя либо соотношение между объемом и поверхностью реакционного сосуда (нанример, введением стеклянных осколков и т.д.), либо химическую природу стенки. В обоих случаях наблюдается иногда значительное изменение скорости реакции. [c.185]

Дегидрохлорирование монохлорпроизводных в жидкой фазе под действием основных агентов является гетеролитическим процессом. Установлено, что эта реакция может проходить по механизму Е , или Е- с в (карбанионному) [41, 42]. В первом случае имеет место образование иона карбония в результате отрыва аниона хлора под влиянием сил сольватации (а). Затем карбониевый ион отдает протон акцептору протонов (б). Скорость всей реакции не зависит от основания [c.456]

Ранее рассмотрено гетеролитическое присоединение галоидов к олефинам в жидкой и газовой фазе. В последнем случае присоединение является поверхностной реакцией, скорость которой зависит от природы стенок реакционного сосуда. Реакция эта может быть ускорена фотохимической [c.181]

Радикальное присоединение галоидов. Ранее рассмотрено гетеро-литическое присоединение галоидов к олефинам в жидкой и газовой фазе. В последнем случае присоединение является поверхностной реакцией, скорость которой зависит от природы стенок реакционного сосуда. Реакция эта может быть ускорена фотохимической активацией, однако при этом механизм ее превращается из гетеролитического в цепной, гомолитический [c.282]