Радикальное присоединение галоидов

Радикальное присоединение галоидов. Ранее рассмотрено гетеро-литическое присоединение галоидов к олефинам в жидкой и газовой фазе. В последнем случае присоединение является поверхностной реакцией, скорость которой зависит от природы стенок реакционного сосуда. Реакция эта может быть ускорена фотохимической активацией, однако при этом механизм ее превращается из гетеролитического в цепной, гомолитический [c.282]

Стереохимия радикального (гомолитического) присоединения галоидов [c.183]

Стереохимия радикального (гомолитического) присоединения галоидов. При гомолитическом присоединении галоидов к олефинам наблюдается г нс-транс-изомеризация. [c.283]

Действие хлора и брома на ароматические соединения в условиях радикальной реакции (свет, нагревание) приводит к замещению. водорода в боковой цепи или к присоединению галоида с образованием производных циклогексана (стр. 112). [c.110]

Реакции Зандмейера и Гаттермана отнесены Уотерсом [241] к радикальным процессам без прямых доказательств. Несколько более удачным примером является реакция Меервейна [242], в которой хлорид диазония реагирует с олефинами (главным образом сопряженными с карбонилами) в водных растворах ацетона в присутствии ионов ацетата и медных солей. При этом происходит присоединение галоида и арильной группы к двойной связи. Эта реакция недавно была подвергнута глубокому исследованию [243, 244] , причем Кочи нашел [244], что ионы закиси меди являются эффективными [c.411]

Галоиды могут вступать в реакции замещения и присоединения по ионному или радикальному механизму, что зависит от природы реагентов и условий реакции. Прямое замещение в алканах и цикло-алканах, присоединение к алкенам и ароматическим углеводородам может протекать по радикальному механизму, а замещение в ароматических углеводородах и присоединение к олефинам в присутствии ионных катализаторов (или в полярных средах) — через ионный. [c.266]

Арплнрованпе активных двойных связей солями диазония ио Меервейну происходит, по-видимому, также по радикальному механизму, но вторая стадия соответствует присоединению галоида (г) [c.399]

РАДИКАЛЬНОЕ ПРИСОЕДИНЕНИЕ К НЕНАСЫЩЕННЫМ СОЕДИНЕНИЯМ Радикальнее приссединенке галоидов [c.181]

У этилена такая дополнительная возможность стабилизации отсутствует. С другой стороны, в тетрафенилэтилене присоединению галоида мешает сопряжение ароматических ядер с я-электронами двойной связи. В случае брома присоединению препятствуют и пространственные факторы. С легкостью присоединения щелочных металлов (точнее, протекающего постадийно присоединения двух электронов) к тетраарилированному этилену связано и гидрирование соединений этого типа выделяемым в щелочной среде водородом (Na + 4- С2Н5ОН и т. д.). Гидрирование при нормальном давлении и температуре в присутствии катализаторов — благородных металлов, возможно, могло бы осуществляться через поляризованные граничные состояния этиленовых молекул с отщеплением и присоединением протонов (см. [106]). Нельзя, однако, не учитывать возможности радикального (атомарного) механизма [107]. [c.235]

Хороший пример использования таких таблиц представляют галоидо-водороды. Только для бромистого водорода экзотермическими являются стадия присоед 1пения и стадия замещения. Для йодистого водорода стадия присоединения э Щотермична (7 кпал моль) и должна иметь такую же или более высоку о энергию активации. В случае хлористого и фтористого водо-родов стадия замещения имеет энергетический барьер, соответственно равный 5 и 37 ккал. Процесс присоединения с длинной цепью наблюдается практически только в случае бромистого водорода, хотя другим наиболее характерным примером является хлористый водород, в случае которого обнаружены процессы с короткими цепями. С другой стороны, для радикального присоединения воды стадия замещения обладает высоким энергетическим барьером (22 ккал), у спиртов этот барьер лишь незначительно ниже. Ради [c.190]

Выше уже ириведепа реакция (3) как одна из стадий процессов присоединения галоида (раздел 25,в) и реакция (2) прп описании пиролитического разложения некоторых галоидных алкилов (раздел 25,г). Энергетика этих реакций более детально рассматривается 1 иже, по для молекулярных галоидов АЯ возрастает по ряду Р < С1 < Вг < I в результате в том же самом порядке снижается способность к радикальному ценному галоидированию. [c.277]

НЫХ олефинов, является способность к присоединению нуклеофильных реагентов — аминов, спиртов и тиолов. Вместе с тем тетрафторэтилен сравнительно легко полимеризуется под влиянием инициаторов радикального типа, а также вступает в реакции с электрофильны-ми веществами — галоидами, тетраокисью азота и фторга-логенидами, причем эти реакции протекают по радикальному механизму. [c.110]

Монография представляет соиой всесторопний обзор реакций органических свободных радикалов, происходящих в жидкой фазе. Автор применяет общую теорию радикальных реакций ко всем важнейшим типам таких реакций в растворах полимеризации, присоединению к двойной связи, замещению па галоид, автоокислеиию. Все результаты, полученные при изучении этих реакций, объяснены автором с привлечением кинетических и термодинамических данных. Особое внимание уделено влиянию структуры на реакционную способность, причем в основном рассматривается влияние трех факторов—резопапспой энергии радикалов, стерического и полярного эффектов. Подробно разобрано образование радикалов при термическом расщеплении ковалентной связи. Большое внимание уделено разложению различных перекисей, в частности разложению перекисей бензоила и ацетила. Рассмотрены процессы, в которых радикалы получаются фотохимическим путем, в результате радиации с высокой энергией или при окислительно-восстановительных реакциях. [c.4]