Реакции изомеризации и циклизации эластомеров

Макрорадикалы и ион-радикалы, возникающие при действии ионизирующих излучений, не только рекомбинируют с образованием поперечных связей, но и участвуют в реакциях изомеризации, миграции двойной связи, деструкции, циклизации и др. Деструкция наиболее интенсивно протекает в эластомерах, содержащих третичный атом углерода. По этой причине бутилкаучук и полиизобутилен не вулканизуются под действием радиационных излучений. Если эластомеры облучают в присутствии кислорода, то сшивание замедляется, а деструкция усиливается. [c.321]

В результате химических реакций при вулканизации происходит не только соединение, но и изменение структуры цепей. Так, в диеновых каучуках при вулканизации наблюдаются процессы циклизации и изомеризации, перемещение двойных связей, внутримолекулярное присоединение вулканизующих агентов, окисление, деструкция и т. д. Конечно, эти процессы имеют подчиненное в сравнении со сшиванием значение, но тем не менее они часто влияют на механические свойства эластомера и их изменение при эксплуатации материала. Поэтому они также учитываются при изучении закономерностей процессов вулканизации. [c.212]

Основное направление исследований процессов химической модификации эластомеров и их промышленной реализации состояло в создании новых материалов (смол, клеев, пленок и т. д.) [5] с помощью реакций гидрохлорирования (пленки типа плиофильм, эскаплен [6]), хлорирования (покрытия, клеи), циклизации и изомеризации (полимеры плиоформ, термопрен, эскапон [7, с. 939—990 8]), окисления (раббон), радикальной прививки (гевеяплас). [c.225]

Известно, что ненасыщенные углеводородные эластомеры, к числу которых принадлежит и исследованный нами ПБТЛ, легко вступают в мягких условиях в разнообразные превращения, такие как изомеризация, внутримолекулярная циклизация, образование межмолекуляр-HUX поперечных связей, окисление кислородом воздуха [10, 11]. Все эти процессы могут приводить в большей или меньшей степени к потере ненасыщенности, которая, таким образом, становится мерой глубины протекания названных процессов. В условиях реакционной поли-меризационной среды потери ненасыщенности не происходило (ИК-, ГЖХ-данные). Поэтому естественно предположить, что наблюдаемая потеря ненасыщенности (4—5%, по спектральным данным) в образцах, приготовленных для калориметрических определений, возникла при очистке полимера от катализатора и в ходе дальнейшей подготовки к сжиганию. Частичная потеря ненасыщенности проявилась в том, что количества СО2, найденные в продуктах сгорания после проведения калориметрических опытов, оказались значительно меньше рассчитанных согласно приведенному выше уравнению реакции и различались для разных опытов (табл. 2). [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология