Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Соотношение реакционных условий реакции

    Меркурирование является реакцией электрофильного замещения с низкой избирательностью. Она показывает соотношение реакционных способностей толуол бензол, равное 7,9, и идет с сильным замещением в -положение у толуола [52]. Реакция протекает также и в отсутствие катализаторов. При этих условиях отношение реакционных способностей несколько ниже, получаются большие выходы о- и лг-изомеров [53]. Необычно высокая степень о-замещения, наблюдаемая при меркурировании бензойной кислоты и подобных ей производных, приписывается образованию соли или координационного соединения иона ртути с заместителем, что ставит ион ртути в положение, особенно выгодное для атаки в о-ноложение. [c.459]


    В соответствии с общими закономерностями реакций нуклеофильного замещения, в случае реализации мо-номолекулярного механизма (3 1) ожидается образование продукта реакции в виде смеси диастереомеров (т.е. а-и (3-форм), так как карбкатионный фрагмент переходного состояния молекулы плоский если же процесс пойдет по синхронному бимолекулярному пути (8 2) — пространственная структура продукта будет зависеть от конфигурации исходного моносахарида из а-формы образуется р-гликозид, из р-формы — а-гликозид, так как атака нуклеофила осуществляется в тыл связи С-0 и завершается обращением конфигурации реакционного центра. Поскольку моносахарид всегда будет существовать в растворе в виде таутомерной смеси а- и р-форм (не считая ациклической структуры), то независимо от механизма реакции мы, как правило, получим гликозид в виде изомерной смеси. Только лишь их соотношение будет варьироваться в зависимости от условий реакций и природы реагента. Но это все верно тогда, когда [c.53]

    В принципе, активация карбоксильной группы может достигаться с помощью щироко применяемых реакций ацилирования, известных из общей органической химии (образование хлорангид-ридов, ангидридов и т. д.). Однако аминокислоты и пептиды являются полифункциональными соединениями, и нежелательная реакционная способность в той или иной мере всегда присутствует даже в полностью защищенных производных. Эта реакционная способность часто возрастает вследствие определенных пространственных соотношений между боковыми группами или концевыми функциональными группами и находящимися внутри молекулы пептидными связями. Например, неожиданно легко могут происходить р-элиминирование и замыкание пятичленного цикла. Главным образом по этой причине пептидный синтез представляет собой отдельную техническую операцию необходимо точное следование оптимальным условиям реакции, чтобы свести к минимуму указанные побочные реакции. Важным примером этих последних является образование оксазолонов (1) путем взаимодействия акти- [c.369]

    Наибольшее значение имеют сополимеры ВА с этиленом. Константы сополимеризации обоих мономеров близки к 1, поэтому ВА и этилен могут сополимеризоваться в любых соотношениях с образованием статистических сополимеров. Состав сополимера соответствует составу смеси исходных мономеров. Условия реакции (давление, температура, соотношение вводимых в реакцию сомономеров, реакционная среда и природа инициатора) определяют состав сополимеров, ММ, ММР и свойства синтезируемых продуктов. Поскольку один из мономеров (ВА) в нормальных условиях находится в жидком состоянии, а другой — в газообразном, состав сополимеров при постоянном соотношении подаваемых в реактор мономеров будет определяться их концентрацией в той фазе, где они оба могут присутствовать при выбранных условиях проведения процесса сополимеризации. Распределение мономеров между жидкой и газообразной фазами происходит- в соответствии с законом фаз Гиббса  [c.41]


    Окисление более тяжелых углеводородов, начиная с гексана, приводит к образованию весьма сложной смеси продуктов, из которой очень трудно выделить индивидуальные соединения. Поэтому углеводороды тяжелее Се подвергают окислению только в том случае, когда продукт реакции находит применение непосредственно в виде смеси. В самом деле, даже некаталитическое окисление пропана и бутана в паровой фазе при 270—350 " С и давлении от 3,5 до 200 атм приводит к получению очень широкой гаммы продуктов, что наглядно иллюстрируется табл. ХП1 . Помимо продуктов, перечисленных в этой таблице, реакционная смесь содержит кислоты Сх—С4, спирты Сг—С,, кетоны С3—С,, окись этилена, простые эфиры, ацетали, альдоли и т. д. [306, 307]. Соотношение между отдельными соединениями и классами соединений в реакционной смеси может колебаться в широких пределах и зависит от условий реакции. Наибольший выход продуктов окисления соответствует температуре реакции 150—250° С. При более высоких температурах интенсивнее протекают не только реакции окисления, но и реакции крекинга и пиролиза. Так, образование бутиленов достигает максимума нри 375° С, а образование этилена и пропилена — при 700° С (давление во всех случаях атмосферное). С ростом температуры одновременно происходит падение выходов продуктов окисления [307]. [c.585]

    В соответствии с современными представлениями реакция алкилирования протекает по сложному многомаршрутному -меха-низму, причем долевое участие отдельных направлений зависит от природы и структуры катализаторов, алкилирующих агентов и растворителей, соотношения компонентов и условий проведения реакции, структуры образующихся комплексов, распределения электронной плотности в атакующей группе и ароматическом углеводороде, геометрических факторов (как от объема алкильного заместителя, так и от объема комплекса катализатора и алкилирующего агента) и т. д. Изменение условий реакции алкилирования и теоретически обоснованный состав компонентов исходной реакционной смеси позволяют управлять соотношением термодинамических и кинетических факторов, что дает возможность априорно определять состав целевых продуктов. [c.218]

    Для выяснения влияния набухания и снижения СОЕ катионита на его каталитическую активность набухший в различных реагентах катионит использовали как катализатор этерификации диэтиленгликоля с капроновой, энантовой и пеларгоновой кислотами. Условия реакции температура 139°С мольное соотношение глико-ли кислота 1 2, 1 количество катализатора 5% вес на загрузку компонентов. Реакцию проводили в равновесных условиях в запаянных ампулах в термостате. О ходе реакции судили по изменению кислотного числа реакционной смеси. Пример обработки результатов опыта приведен в табл. 3. [c.113]

    Существенно, что в этих условиях реакция обратима. Получившаяся сульфокислота способна гидролитически расщепляться водой, присутствующей в реакционной массе и образующейся в ходе прямой реакции. В результате устанавливается равновесие, положение которого зависит от соотношения скоростей прямой и обратной реакций. [c.55]

    Локальная модель массопередачи. Анализ процесса массопередачи при одновременной абсорбции НгЗ и СО2 раствором МЭА указывает на то, что при умеренных степенях насыщения раствора поглощение компонентов осуществляется соответственно по необратимым реакциям (6.11) и (6.22). Реакция СО2 с МЭА протекает в пограничном диффузионно-реакционном слое реакция (6.22) вследствие большой скорости протекает в общем случае как на поверхности жидкости, так и в пограничном слое. Соотношение количеств НгЗ, прореагировавшего на поверхности и в пограничном слое, зависит от конкретных условий. Для практически важного случая i p>0,25 задача сводится к расчету диффузионных потоков компонентов по уравнениям (3.9) и (3.10). [c.187]

    Рассмотрим случай мономолекулярной реакционной системы. В этом случае из молекулярной матрицы следует, что ранг стехиометрической матрицы равен N — i N — число всех реагентов реакций) и, следовательно, существует только одно балансное соотношение (одно условие) между количествами реагентов — масса реагирующей системы остается постоянной. [c.37]

    Описание процесса (рис. 110). Этаноламины получают взаимодействием водного аммиака с окисью этилена при повышенных температуре и давлении. В реакционной смеси, кроме моно-, ди- и триэтаноламинов, содержится также избыток аммиака и воды. Изменяя условия реакции, регулируют соотношение индивидуальных аминов в реакционной смеси в соответствии с потребностями рынка. Реакционная смесь поступает в перегонные колонны для выделения отдельных продуктов и их очистки. В процессе протекают следующие реакции  [c.220]


    Сопоставление результатов алкилирования хлорбензола пропиленом в присутствии H2SO4 и HF указывает на большое сходство каталитических свойств этих кислот. В обоих случаях реакция не сопровождается процессами изомеризации и диспропорционирования. Степень замещения определяется содержанием катализатора в реакционной смеси. Конечным продуктом алкилирования является тетраизопропилхлорбензол, содержание которого це превышает 3—5%. В оптимальных по соотношению компонентов условиях реакции выход триизопропилхлорбензолов достигает 95—97% по хлорбензолу. Алкилаты имеют одинаковый состав н близкое по величине соотношение изомеров. [c.68]

    Полимерные соединения получают из низкомолекулярных веществ методами полимеризации и поликонденсации. Реакции образования полимера, в которых принимают участие молекулы одного мономера, носят название гомополимеризации или гомополиконденсации. Макромолекулы гомополимеров состоят из звеньев одинакового состава. Для придания полимеру каких-либо свойств, отличных от свойств гомополимеров, в процессе синтеза часто применяют смесь полифункциональных или ненасыщенных соединений. В этом случае рост каждой макромолекулы происходит вследствие присоеди 1ения друг к другу мономерных звеньев всех компонентов смеси. Расположение различных звеньев в цепи образующейся макромолекулы определяется относительной реакционной способностью исходных веществ, их соотношением и условиями реакции. Высокомолекулярные соединения такого типа называют сополимерами, а реакции их образования из низкомолекулярных веществ — сополимеризацией или сополиконденсацией. [c.95]

    Эта глава посвящена простым реакциям, т. е. реакциям, протекание которых можно достаточно хорошо описать всего одним кинетическим уравнением в сочетании со стехиометрическим соотношением и условиями равновесия. Для таких реакций избирательность задана и постоянна следовательно, основным фактором, определяющим расчет реактора, является его размер, необходимый для. достижения заданной производительности. Кроме того, в данной главе изложены вопросы сравнения размеров одиночных реакторов с размерами реакторов в сложных системах, содержащих ряд реакционных аппаратов в различных комбинациях (сначала для необратимых реакций п-го порядка, а затем для реакций с более сложной кинетикой). В конце главы расскотрены уникальные по свойствам автокаталитические реакции. Расчет сложных реакций, для которых решающим фактором является избирательность процесса, приведен в следующей главе. [c.131]

    Условием термодинамического химического равновесия является соотношение концентраций продуктов реакции и исходных ве-ш,еств, при котором в реакционной системе di =0(ll(iidre, = 0), причем энергия Гиббса имеет минимальное значение. [c.245]

    Скорость химической реакции зависит от целого ряда факторов. При заданных внешних условиях (температура, давление, реакционная среда) скорость является функцией концентраций реагирующих веществ. Чтобы установить соотношение между скоростью реакции и концентрациями реагентов или продуктов, производят точные экспериментальные измерения при постоянной температуре. Например, чтобы найти выражение скорости реакции образования КВг в зависимости от концентраций реагентов СНзВг и КОН в реакции [c.114]

    Если желательно получить преимущественно моносульфохлориды, то целесообразно выводить их из реакционной смеси возможно быстрее (например, аналогично рассмотренному выше способу, в котором их удаление производится посредством жидкого сернистого ангидрида) или же прекращать процесс на боле ранней стадии. О том, как меняется соотношение моио-и дисульфохлоридов в процессе сульфохлорирования, могут дать представление следующие данные . При превращении в сульфохлориды 10—20% введенных в реактор парафиновых углеводородов с длинной цепью, в продуктах реакции содержится около 90% моносульфохлоридов и 10% дисульфохлоридов при 50%-ном превращении — 70% продукта являются мо косуль фохл о-ридами при 70%-ном превращении получаются примерно одинаковые количества моно- и дисульфохлоридов. Эти данные являются, конечно,. только ориентировочными, так как соотношение моно- и дисульфохлоридов очень сильно зависит от условий реакции. Для ориентировочной оценки течения реакции периодически отбирают небольшие пробы реакционной смеси (целесообразно иметь кран в нижней части реактора) в пробах определяют удельный вес. [c.227]

    В гетерогенных условиях реакция начинается и в некоторой части протекает там. где вещества различных фаз впервые встречаются, т. е. ча поверхности раздела. Реагирующие вещества должны подойти к этой поверхности раздела, а продукты реакции отойти от нее. Следовательно, в общем случае, явление диффузии и меры к се ускорению имеют большое значение для хода реакции в гетерогенной среде. Скорость превращения зависит поэтому от скорости переноса реагирующих веществ из различных фаз в зону реакини, от скорости химической реакции и от быстроты удаления продуктов реакции из реакционной зоны. Причем скорость суммарного процесса превращения определяется скоростью наиболее медленно текущего процесса и общая закономерность обусловливается в большей или меиьшей степени соотношением скоростей составляющих процессов. [c.43]

    Это исследование показывает, как соотношение относительных ск отей различных стадий реакции определяет природу продукта. При тализе основанием беизальдегид реагирует с бутаноном-2 по метил группе, в условиях кислотного катализа реакционным центром ст. вится метиленовая группа. Условия реакции не по.зволяют выде промежуточно образующиеся 1№толы, так как лимитирующей скор( является стадия присоединения, однако эти соединения получены и путем. Их свойства иллюстрируют следующие уравнения  [c.44]

    Изз чение поведения сульфонилхлоридных и хлорангидридных групп в условиях реакции Фриделя-Крафтса показало сложный характер этого процесса. Первоначально была исследована модельная реакция 4-толуилхлорида (ТХ) и 4-толуолсуль-фохлорида (ТСХ) с дифениловым эфиром (ДФЭ) в присутствии РеС1з в качестве катализатора. При изучении конкурентной реакции ТХ и ТСХ с ДФЭ установлено, что преимущественно протекает реакция бензоилирования, однако на состав образующихся продуктов большое влияние оказывает температура. Так, при 140 °С степень превращения ТХ составила 45%, а ТСХ 4.5%, т. е. соотношение конверсий ТХ ТСХ равно 10 1, тогда как при 100 °С - 140 1. При изучении реакционной способности ДХА [c.322]

    На основании разработанньк спектроскопических методов исследовано влияние комплекса важнейших физико-химических факторов на кинетику процесса синтеза АЯА — температуры, продолжительности реакции, природы и молярного соотношения реагентов, среды, эффективности перемешивания реакционной массы, давления, различных добавок, и на этой основе выбраны оптимальные условия реакции растворитель — ксилол (30% от реакционной массы), температура в [c.45]

    Индолы лищь немногим менее активны в реакциях электрофильного замещения по сравнению с пирролами, и такие реакции проходят по р-положению гетероциклического фрагмента. Скорости ацетилирования в условиях реакции Вильсмейера (N,N-димeтилaцeтaмнa — фосген) индола и пиррола соотносятся как 1 3 [24]. В противоположность пирролу, для индола наблюдается очень высокая региоселективность при реакциях электрофильного замещения так, при ацетилировании в условиях реакции Вильсмейера соотношение скоростей атаки по р- и а-положениям равно 2600 1. Индол вступает в реакции с электрофилами по р-положению в 5-10 раз быстрее, чем бензол [25]. Иллюстрацией различия в реакционной способности индола и фурана может служить приведенная ниже [26] реакция формилирования. [c.38]

    Другим способом, применяемым для этой цели, является взаимодействие веществ в парообразном состоянии. Соотношение олефина и галоида следует регулировать таким образом, чтобы в реакционной смеси не было большого избытка галоида. В случае этилена эта предосторожность не необходима, но хло р-и бромпроизводные пропилена и бутиленов более чувствительны к действию избытка свободного галоида. Удобнее проводить реакцию следующим образом предварительно приготовляют смешением олефина с галоидом некоторое количество жидкого галоидопройзводного, яосле чего в этот продукт пропускают при сильном охлаждении газообразный олефин. Затем в смесь осторожно вводят хлор или бром с такой скоростью, чтобы галоид никогда не находился в избытке. В этих условиях реакция замещения водорода галоидом сводится к минимуму  [c.35]

    Мольное соотношение реагентов оказывает существенное влияние на образование аДдукта 1 1. Увеличение соотношения диалкилфос-фвт/алкилвйниловыв эфир от 1 1 до 1 2 прив одн р почти двукратному увеличению конверсии. Дальнейшее увеличение этого соотношения дает небольшое увеличение конверсии(4—7%). Это объясняется приближением к оптимальным условиям реакции передачи радикальной цепи на диалкилфосфит с повышением его концентрацив в реакционной среде. [c.178]

    Омыление 2-аминонитрилбензимидазола спиртами вначале проводилось при соотношении реагентов 2-аминонитрилбензими-дазол спирт соляная кислота—1 1 1 и нагревании в течение 4 ч при 60°. В этих условиях реакция не проходила. При более жестких условиях удалось выделить 2-карбометоксиаминобензи-мидазол. В частности, при соотношении реагентов 2-аминонитрил-бензимидазол метанол соляная кислота=1 10 2 и нагревании при 60"" в течение 3 ч выход продукта составил 62%. Реакционная способность нитрилов увеличивается в присутствии катализаторов [18]. В, данном случае соляная кислота, являющаяся катализатором, способна повышать поляризуемость нитрильной группы. Блокируя неподеленную пару электронов азота нитрильной группы и раскрывая связь, она увеличивает электроноакцепторные свойства этой группы. [c.8]

    Таким образом, оптимальными условиями реакции ацилирования являются эквимолярное соотношение 2-аминохиназолона-4, хлорангидрида, триэтиламина проведение в абсолютном бензоле при температуре кипения реакционной смеси в течение 4 ч. Продуктами реакции являются 2-ацил (ароил) аминохиназолоны-4 (табл. 1)  [c.68]

    Ступенчатый характер ацилирования нуклеофилов объясняется стабилизацией карбоксилатаниона второй карбоксильной группы в комплексах (II, а 11,6) реакционной водой. Структура комплексов (II, а 11,6) и условия реакции влияют на соотношение в реакционной массе моноамидоаминов (V, V ) и диами-доаминов (IV, IV ) следующим образом при нормальном давлении с повышением температуры реакции и увеличением длины [c.351]

    При нагревании безводных солей циануровой кислоты с диметилсуль-фатом образуется смесь О- и М-триметилпроизводных в соотношении 1 4. Изменение условий реакции и соотношения компонентов существенно не влияет на содержание изомеров в смеси. В водной среде образуются, исключительно ди- и триметилйзоцианураты. Таким же образом идет реакция между щелочной солью циануровой кислоты и галоидными алкилами, причем 1/3 циануровой кислоты выделяется обратно в виде труднорастворимой мононатриевой соли. Для наиболее полного прохождения реакции алкилирования необходимо поддерживать pH реакционной среды порядка 9,5—10 и, вследствие значительного гидролиза галоидного алкила, применять некоторый избыток его. В качестве алкилируюпщх агентов были применены иодистый метил, бромистый этил, бромистый и хлористые аллилы, дихлорэтан, этиленхлоргидрин, монохлоргидрин глицерина, хлоруксусная кислота и ее производные по карбоксильной группе. Полученные продукты приведены в табл. 1. [c.287]

    В условиях окисления в присутствии уксусного ангидрида распад гидроперекиси с образованием фенола (реакция IV и V) практически не происходит. Содержание фенолов в продуктах реакции не превышает 1%. Иная картина наблюдается при введении в реакционную зону катализаторов кислотного типа. На рис. 2 приведена зависимость распределения продуктов окисления и-ксилола от количества катализатора (H2SO4). В этом случае уже при небольших концентрациях катализатора резко возрастает выход п-крезилацетата за счет снижения доли спиртов в продуктах реакции. Таким образом, появляется третье направление превращепия гидроперекиси, которое, в отличие от рассмотренных, протекающих по гомолитическому механизму, осуществляется гетеролитически [4]. В этом случае состав продуктов окисления будет определяться соотношением скоростей конкурирующих реакций (II, III и IV). Согласно данным, приведенным на рис. 2, с повышением концентрации катализатора выход п-крезилацетата растет, что указывает на повышение скорости реак-1 ,ии IV. [c.79]

    Найдены оптимальные условия реакции эпоксидирования аллилов. Соотношение компонентов олефин ангидрид перекись водорода составляет 1 6 6. Хлористый н бромистый аллилы окисляются труднее соответствующих дигалоидолефинов 1,4-дихлор- и 1,4-дибромбутепов, что не согласуется с представлением об аддитивности влияний заместителей, находящихся нри реакционном центре, на скорость процесса эпоксидирования. В данном случае уравнение Тафта, коррелирующее константы скорости реакции но индукционным константам, не выполняется. Это свидетельствует о строго симметричной атаке надкислоты на облако л-электронов двойной связи. Увеличение полярности двойной связи приводит к асимметрической атаке надкислоты на олефин и затрудняет реакцию. [c.279]

    Дегидратация. Реакция Е с галогенидами и сульфонатами мало используется в препаративных целях вследствие образования сложной смеси продуктов. Но обычно для синтеза алкенов применяется реакция дегидратации спиртов при кислотном катализе. Реакционные условия варьируют широко в зависимости от реакционной способности субстрата. Кислый катализатор играет такую же роль, как и при нуклеофильных замещениях в спиртах и простых эфирах, катализируемых кислотами. Первичные спирты, возможно, реагируют путем бимолекулярной атаки аниона или молекулы нуклеофильного растворителя на сопряженную кислоту спирта. Все итоговые соотношения реакционной способности в реакции дегидратации спиртов такие, каких можно ожидать от карбониевого катиона. [c.404]

Смотреть страницы где упоминается термин Соотношение реакционных условий реакции: [c.85]    [c.90]    [c.139]    [c.199]    [c.118]    [c.183]    [c.184]    [c.280]    [c.532]    [c.131]    [c.149]    [c.10]    [c.532]    [c.78]    [c.135]    [c.8]    [c.82]    [c.267]   
Основы химии полимеров (1974) -- [ c.356 , c.357 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Реакции условий



© 2025 chem21.info Реклама на сайте