Проведение калориметрического опыта

Источники погрешностей и степень точности результатов калориметрических опытов. Работа производится на установке упрощенного типа, позволяющей при тщательном проведении калориметрических опытов и правильно выбранных условиях (продолжительность опыта не должна превышать 5 мин) получать результаты с погрешностью около %. [c.133]

После пропускания через нагреватель электрического тока определяют изменение температуры графическим способом и рассчитывают суммарную теплоемкость калориметрической системы по уравнению (V, ). Суммарная теплоемкость калориметрической системы зависит от условий проведения калориметрического опыта, поэтому ее следует определять при условиях, близких к условиям проведения калориметрического опыта при растворении соли (определение Д х). Наиболее важно добиться одинаковой продолжительности главного периода Дт и одинаковых абсолютных величин А( в обоих опытах. Для осуществления этого обычно проводят два калориметрических опыта. Один опыт ставится, чтобы установить зависимость между изменением температуры калориметра Д4 и током нагревателя при 2 = Дт, что дает возможность вычислить ток /3, соответствующий изменению температуры Д/1. Другой опыт ставится для определения [c.136]

Проведение калориметрического опыта растворения водной соли. Включают электропривод мешалки, таймер и через равные промежутки времени записывают показания термометра Бекмана (по вспышкам лампы таймера). Отсчеты температуры производят до конца опыта. Если по каким-либо причинам один отсчет был пропущен, ставят вместо него прочерк и учитывают его при графическом определении ДГ. [c.19]

Определение суммарной теплоемкости w системы. Суммарная теплоемкость калориметрической системы зависит от условий проведения калориметрического опыта, поэтому ее следует определять при условиях, близких к условиям проведения калориметрического опыта при растворении соли (определение Д/раств). Наиболее важно добиться одинаковой продолжительности главного периода Дт и одинаковых абсолютных величин А в обоих опытах. Изменение температуры Ata содержимого калориметра зависит от силы тока при пропускании его через нагреватель. Чтобы установить силу тока, при которой Ata будет равно Д/раств, необходимо провести три опыта, пропуская в нагреватель, погруженный в раствор, ток силой Ii = l А, /2 = 2 А, /з = 3 А в течение времени т=Ат. Построить график Ata=f(I) и определить интерполяцией силу тока, при котором Д4 = А ра ств- [c.131]

Проведение калориметрического опыта. I. Тепловое значение калориметрической системы определяют по энтальпии растворения КС1. Вначале определяют тепловое значение Ск калориметра по тепловому эффекту растворения K I. Для этого во взвешенный калориметрический стакан наливают 700 мл воды комнатной температуры и взвешивают с точностью до 0,1 г. Массу воды нахоДят по разности, вводя поправку на массу вытесненного водой воздуха. [c.393]

Вследствие небольшой разницы температур воздуха и калориметра между ними возникает теплообмен, приводящий к изменению конечной температуры калориметрической жидкости и искажающий истинное изменение температуры во время проведения калориметрического опыта. Для учета теплообмена и определения истинного изменения температуры весь калориметрический опыт делят на три периода [c.394]

Проведение калориметрического опыта — вначале измерения сопротивления термистора проводят с ГВ, затем более точно — до пятой значащей цифры — с ГН. После установления линейной зависимости от времени делают еще около 10—12 измерений через каждую минуту. Не выключая секундомера, после последнего измерения быстро переключают тумблер на индекс ГВ, арретируют ГН и всыпают в калориметрический стакан навеску соли. Через 2—3 мин начинают вновь делать измерения, вначале грубо, используя ГВ, затем точно. В заключительном периоде калориметрического опыта, который начинается после установления линейной зависимости сопротивления термистора от времени, делают еще 10—12 измерений заключительный период вышеприведенного калориметрического [c.399]

Доли комплексов аи аг,. .. и т. д. рассчитывают по уравнению (Х1.48) по данным о константах устойчивости и исходным концентрациям реагентов. Кроме того, обычно определяют pH растворов исходных веществ и равновесных растворов после проведения калориметрического опыта. Таким образом, точность, с которой определяются тепловые эффекты реакций типа (XI.39), будет зависеть не только от точности собственно калориметрических измерений, но и от точности данных по константам устойчивости. [c.271]

Пример графика температурного хода при проведении калориметрического опыта [c.59]

Использование результатов калориметрических исследований теплот адсорбции и теплоемкостей адсорбционных систем. Результаты калориметрических измерений тепловых эффектов адсорбции могут зависеть от условий протекания процесса адсорбции в экспериментальной установке, а не только от выбранных начальных и конечных состояний системы адсорбат — адсорбент. Поэтому из результатов таких калориметрических измерений надо найти термодинамические характеристики адсорбционной системы, не зависящие от условий проведения калориметрического опыта. Прежде всего, сюда относится получение из результатов калориметрического измерения теплоты адсорбции величины соответствующего изменения внутренней энергии адсорбционной системы и получение из калориметрических измерений при нагревании адсорбционной системы собственно ее теплоемкости и ее изменения, происходящего при адсорбции. Такая термодинамическая интерпретация результатов калориметрических измерений часто встречает затруднения и требует рационального выбора условий проведения этих измерений и учета их конкретных особенностей. При такой интерпретации калориметрических измерений теплот адсорбции, соответствующих переходу адсорбционной системы из некоторого начального состояния в конечное состояние равновесия или близкое к нему, надо, в частности, исключить или учесть возможности совершения над системой внешней работы или теплообмена вне калориметра. [c.104]

Конечно, здесь возможна и хемосорбция на менее активных участках поверхности, которая протекает не столь быстро, как вначале, так что в условиях проведения калориметрических опытов мы ее не замечали. [c.126]

Подготовку к проведению калориметрического опыта начинают с взвешивания всех частей калориметра, теплоемкость которых войдет в с . [c.51]

Кварцевая ампулка О содержит уголь, который тщательно откачивается до проведения калориметрического опыта. Ампулка В помещается в калориметрический сосуд, соединенный с А посредством капиллярной [c.69]

Описанный калориметрический термометр имеет высокую чувствительность, однако температурный интервал его применения составляет только 2°С. Поэтому в различных интервалах температур приходится пользоваться разными термометрами. Чаще всего эти калориметрические термометры изготовляются на интервалы 25—27°, 24—26° и 20—22°С. При необходимости проведения калориметрических опытов в других температурных интервалах возникает вопрос об изготовлении калориметрических термометров специальна для этой цели. [c.72]

ПРОВЕДЕНИЕ КАЛОРИМЕТРИЧЕСКОГО ОПЫТА И ВЫЧИСЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТА [c.228]

При проведении калориметрического опыта удобно за единицу времени принять промежуток времени между двумя последовательными отсчетами температуры. Это и принято в дальнейшем изложении. [c.232]

НЕКОТОРЫЕ ЗАМЕЧАНИЯ ОТНОСИТЕЛЬНО ПРОВЕДЕНИЯ калориметрического ОПЫТА [c.239]

В настоящем параграфе рассмотрен ряд частных вопросов, имеющих существенное значение для правильной постановки и проведения калориметрического опыта. [c.239]

Следует иметь в виду, что при прочих равных условиях величина поправки на теплообмен возрастает с увеличением продолжительности главного периода опыта. А так как эта поправка не может быть точно.вычислена — поскольку закон охлаждения является приближенным,— то при подготовке и проведении калориметрического опыта необходимо принять все меры к тому, чтобы сократить продолжительность главного периода и тем самым уменьшить величину поправки на теплообмен, а следовательно, и погрешность ее расчета. Именно поэтому обычно рекомендуется измельчать реагенты перед опытом, заботиться о хорошем размешивании калориметрической жидкости и т. д. [c.245]

ПРИМЕРЫ ПРОВЕДЕНИЯ КАЛОРИМЕТРИЧЕСКИХ ОПЫТОВ [c.255]

Ниже описаны примеры проведения калориметрических опытов. Подробное ознакомление с этими примерами будет полезным при изучении основ калориметрии. [c.255]

Глава 8. Проведение калориметрического опыта и вычисление результата [c.301]

О влиянии побочных процессов на результаты измерений. 4, Некоторые замечания относительно проведения калориметрического опыта. ........... [c.301]

Что касается необходимой точности термохимических данных, то она обычно определяется условиями задачи. Стремление к достижению излишней точности часто неоправданно усложняет эксперимент. С другой стороны, достижение высокой точности результата часто является очень трудным, а иногда даже и невозможным. Здесь всегда надо различать две стороны вопроса. Первая — это возможности самой применяемой калориметрической методики и используемой в ней аппаратуры. Они должны быть таковы, чтобы достижение заданной точности было реальным. Вторая — это условия, относящиеся к самому процессу чистота исходных веществ, полнота и однозначность протекания процесса (отсутствие побочных реакций, связанных с выделением или поглощением теплоты), возможность строгого определения конечного состояния веществ и др. В термохимической практике нередки случаи, когда именно эти условия ограничивают точность получаемого результата. Поэтому чисто химические вопросы имеют большое значение как при выборе пути определения термохимических величин, например при выборе принципиальной возможности проведения однозначного процесса или осуществления равновесных условий, так и при его практической реализации (доказательства однозначности протекания процессов-в условиях проведения калориметрического опыта). [c.10]

При оценке этого материала обращало на себя внимание то, что данные, полученные различными исследователями для одного и того же вещества, имея сравнительно высокую относительную сходимость (0,02—0,05%), значительно разнились между собой. Это в некоторой мере могло объясняться недостаточной чистотой сжигаемых объектов, но, по-видимому, в основном являлось следствием несовершенства методики измерения. Основным методическим затруднением являлось то, что в то время измерение теплот сгорания не могло еще проводиться сравнительным методом с использованием эталонного вещества (I, стр. 214—217). Это значительно усложняло определение теплового значения калориметрической системы. Аддитивный расчет этой величины не мог дать точных результатов вследствие сложности калориметрической системы и неопределенности ее границ. Кроме того, при аддитивном расчете теплового значения причиной расхождения данных отдельных исследователей являлись еще и неизбежные ошибки в измерении температуры. В работах того времени авторы пользовались для измерения температуры ртутно-стеклянными термометрами и должны были вводить в измерения большое число поправок, чтобы выразить изменение температуры в градусах принятой в то время водородной шкалы. Введение этих часто не вполне достоверных поправок могло внести существенные ошибки в измерение температуры. Определение теплового значения методом ввода теплоты электрическим током также не было доступно в то время многим лабораториям из-за отсутствия достаточно точных электроизмерительных приборов и приборов измерения времени. Это приводило к тому, что многие авторы часто допускали существенные систематические ошибки при определении теплового значения своих калориметров. Наконец, сама техника проведения калориметрического опыта не была еще в то время столь совершенной, чтобы обеспечить получение результатов высокой точности. Выходом из создавшегося положения явилось использование всеми авторами для оцределения теплового значения своих калориметров эталонного вещества, т. е. вещества с точно определенной теплотой сгорания. Наличие такого вещества позволило измерять теплоты сгорания остальных веществ сравнительным методом, что значительно повысило бы точность измерений. Мысль о целесообразности введения такого эталона была высказана Э. Фишером еще в 1909 г. и поддержана многими авторитетными термохимиками, в частности В. В. Свентославским [2], однако для ее осуществления предстояло провести очень большую работу. [c.16]

Кроме установления эталона в первом сообщении Международной термохимической комиссии приведены подробные рекомендации, касающиеся подготовки вещества для сожжения, условий проведения калориметрического опыта и введения при вычислении результатов необходимых поправок. Использование эталона и выполнение этих рекомендаций дало возможность исследователям [c.17]

Подробности о проведении калориметрического опыта см. I, стр. 233—249. [c.39]

При проведении калориметрического опыта следует обратить особое внимание на необходимую продолжительность главного периода опыта. Массивная бомба имеет значительную термическую инертность, и должна быть полная уверенность в том, что ход температуры в конечном периоде обусловлен только теплообменом калориметрической системы с окружающей средой, а не теплообменом между бомбой и калориметрической жидкостью. Продолжительность начального и конечного периодов опыта должна быть такова, чтобы обеспечить необходимую точность в измерении соответствующих ходов температуры . [c.43]

Пример проведения калориметрического опыта и вычисления величины Д/ в нем см. в Приложении (стр. 414). [c.45]

ПРОВЕДЕНИЕ КАЛОРИМЕТРИЧЕСКОГО ОПЫТА [c.85]

Существенно влияет на методику измерений и длительность процессов, которая варьирует от долей секунды до десятков часов. В соответствии с этим изменяется и длина главного периода калориметрического опыта. Увеличение длительности главного периода связано с повыщением требований к точности учета теплообмена калориметра с оболочкой, а следовательно, к методике проведения калориметрического опыта. [c.132]

Герметизированный калориметрический сосуд в собранном виде помещается внутрь пришлифованного к нему тонкостенного (0,1 мм) медного цилиндра, прикрепленного теплоизоляционными растяжками к крышке гнезда калориметра. На внешнюю поверхность цилиндра намотан нагреватель для определения теплового значения калориметра, а также прикреплены спаи батареи дифференциальных термопар, служащих для измерения разности температур калориметра и оболочки. Вторые спаи термопар прикреплены к внутренней поверхности крышки гнезда калориметра. Общий вид калориметра дан на рис. 44. Подробности проведения калориметрического опыта в таком варианте см. ч. I, гл. 8, 5. [c.182]

Проведение калориметрических опытов и обработка результатов измерений [c.311]

Определение теплоемкостей при низких температурах как в калориметрах с массивной оболочкой, так и в калориметрах с тонкой (адиабатической) оболочкой почти всегда проводится при периодическом вводе теплоты лишь в отдельных работах применялся метод непрерывного ввода теплоты [73]. Следует отметить, что целесообразность использования зтого метода при низких температурах очень сомнительна из-за сравнительно сложной формы кривой С — Т при этих температурах и часто встречающихся фазовых переходов. Поэтому проведение калориметрических опытов при низких температурах и обработка их результатов будут описаны ниже только для метода периодического ввода теплоты. Особенности метода непрерывного ввода теплоты рассмотрены при описании высокотемпературных калориметров ( 3 настоящей главы). [c.311]

При проведении калориметрических опытов с пустым калориметром тепловое значение Ш пустого калориметра может быть найдено по формуле [c.328]

Проведение калориметрического опыта методом смешения в принципе не имеет специфических особенностей. Опыт делится на начальный, главный и конечный периоды. Главный период, как обычно, начинается с момента ввода измеряемого количества теплоты Q в калориметр (сбрасывание образца или ампулы с образцом) и заканчивается тогда, когда распределение теплоты в калориметрической системе можно считать законченным. В начальном и конечном периодах измеряется температурный ход калориметрической системы, и, кроме того, перед вводом образца в калориметр еще и температура образца Образец (или ампулу с образцом) перед опытом долго выдерживают в печи, чтобы его температура была постоянной. При расчете д (уравнение (131)) следует учитывать, что в главном и конечном периодах опыта в калориметрическую систему входит исследуемый образец. Величину д можно вычислить по формуле [c.336]

Оценка выбора условий при проведении калориметрического опыта. На рис. 74 показано изменение температуры калориметра в опыте по определению теплоты растворения Na l в воде. Главному периоду соответствует отрезок ВС, наклон которого мало отличается от наклонов отрезков начального периода АВ и конечного СО. Несмотря на то, что растворение Na i — процесс эндотермический, температура в главном периоде повышается. Такое изменение температуры в ходе [c.132]

Калориметрическому измерению теплот реакций кислотно-основного взаимодействия обычно предшествует исследование равновесий и выбор оптимальных концентрационных условий проведения калориметрического опыта. Равновесия в растворах миогоосновных кислот удобно представить в виде так называемых диаграмм равновесия, показывающих относительное содержание отдельных продуктов ступенчатой диссоциации в зависимости от pH раствора. Доля каждой частицы рассчитывается по уравнениям типа (Х1.43), считая анион кислоты центральным ионом, а ионы водорода лигандам. [c.279]

Общая концентрация трилона Б в растворе примерно в 10 раз превышала концентрацию циркония (Птр/ / 7г 10). Доля связанного трилона Б (освяз.тр) в растворе после проведения калориметрического опыта рассчитывалась по формуле [c.298]

Джонсон и соавторы [10] связывают значительное расхождение своих результатов с получавипглтися в то1 1 же лаборатории раньше, главным образом с недостаточной чистотой ранее сжигавшихся р.з.м. Новые исследования в Аргоннской лаборатории проводились с очень чистыми препаратами (99,98—99,95 мае. %). и, вероятно, неконтролируемого загрязнения кислородом в процессе подготовки и проведения калориметрического опыта авторам работы [10] удалось избежать. Однако им не удалось добиться ни с одним из р.з.м. полноты сгорания во фторе в условиях калориметрического опыта. Наибольшая полнота сгорания была в опытах с гадолинием и гольмием (недогорало 1 мае. % р.з.м). Но как раз для Ос1 и Но результаты американских и японских ученых [17, 71—76] прекрасно совпадают. Между тем препарат гадолиния, сжигавшийся последним, содержал всего 98,5 мае. % основного вещества. Нет сомнения в том, что расхождение между собой данных фторной калориметрии, полученных в Аргоннской национальной лаборатории недавно и опубликованных в [10 и 85] и полученных в той же лаборатории раньше [c.134]

Вопросы термохимических методик освещены в [8136, 8474, 8509, 8518, 8580—8615] измерение теплот сгорания [8580—8582] и теплот различных реакций [8583—8590], конструкция микрокалориметров [8591—8596], термометрия [8597—8603], проведение калориметрических опытов [8604— 8614], исследование теплоемкости равновесно димеризующего-ся азотного ангидрида [8615]. [c.64]

Измерения истинной теплоемкости при высоких температурах в настоящее время проводят чаще, чем измерения средних теплоемкостей. Обычно для определения истинной теплоемкости при высоких температурах используют адиабатические калоримет-ры-контейнеры, принцип устройства которых и порядок проведения калориметрического опыта сходны с описанны.ми ранее для адиабатических калориметров, применяемых при низких температурах ( 2 настоящей главы). Конструктивные отличия, однако, весьма существенны, поскольку при высоких температурах очень серьезное значение приобретает проблема теплоизоляции калориметра и электроизоляпии подводящих проводов. Эти затруднения быстро возрастают при повышении температуры, и в основном именно они ограничивают возможность расширения рабочего интервала таких калориметров в сторону высоких температур. Верхний предел использования адиабатических калориметров-контейнеров с периодическим вводом теплоты сравнительно невысок (1000—1100°С), но получаемые результаты более надежны, чем результаты, полученные другими методами определения истинных теплоемкостей при высоких температурах. Такие калориметры при условии тща- [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология