Очистка полимеров

К недостаткам неравновесной поликонденсации, осуществляемой в растворе или межфазным путем, относятся использование больших количеств органических растворителей, применяемых при проведении процесса и последующей очистки полимера, токсичность в ряде случаев таких растворителей, необходимость полного удаления из полимеров низкомолекулярных продуктов реакции, например неорганических солей, в случае межфазной поликонденсации, хлоридов третичных аминов при акцепторно-каталитической поликонденсации и т.п., регенерация растворителей и осадителей, коррозия аппаратуры и ряд других [4, 7а, 22]. [c.17]

Другой метод очистки полимера состоит из двух или более циклов растворения его в хлористом метилене с последующим осаждением и промывкой метанолом. Достаточность. промывки может быть определена каждый раз про веркой промывного Спирта, на содержание иона хлора при ПОМощи Спиртового раствора нитрата серебра. [c.20]

Полимеры представляют собой неоднородные системы в отношении как формы макромолекул, так и молекулярных масс. Такая физико-химическая неоднородность определяется условиями синтеза и очистки полимера. В отличие от низкомолекулярных соединений полимеры представляют собой смесь макромолекул различной молекулярной массы, часто различающихся даже по химическому составу (сополимеры, производные целлюлозы и хитозана, белки). Полимерные материалы (волокна, пленки) могут быть изготовлены и из смесей полимеров. [c.16]

Ультрафиолетовое облучение не является однозначным методом анализа, так как характер свечения исследуемого полимера может несколько изменяться в зависимости от метода подготовки образца, его формы, степени очистки полимера и т, д. Поэтому наряду с определением характера свечения производят анализ продуктов сухой перегонки полимера. Если в процессе сухой перегонки образуются жидкие продукты с различной вязкостью и температурой кипения, следовательно, полимер может принадлежать к группе полистирола, полиакриловых эфиров, полимет-акриловых эфиров, полиэтилена или полиизобутилена. Масло- [c.31]

Первые открытые Циглером и Натта каталитические системы в условиях, предложенных для их применения, были малоактивными. Для проведения полимеризации этилена и пропилена в среде углеводородных растворителей требовались высокие концентрации катализаторов, причем нх фактическое использование было крайне низким (менее 10%), основная часть катализатора оставалась в полимере. Для очистки полимера от остатков катализатора проводились трудоемкие операции промывок с использованием спирта. Промывные агенты смешивались с углеводородным растворителем, в котором осуществлялась полимеризация поэтому требовалась весьма сложная система регенерации растворителей для возвращения их в производственный цикл. Однако, несмотря на относительно громоздкую технологическую схему первых производств ПЭНД, мощности их с каждым годом наращивались, а спрос на новый материал непрерывно возрастал. [c.6]

Выше отмечалось, что для суспензионных процессов достигнутая активность гетерогенных катализаторов позволяет исключить из технологической схемы специальные операции очистки полимера от остатков катализатора при отпарке растворителя острым паром попутно удаляется и часть остатков катализатора. Однако применение острого пара усложняет схему регенерации растворителя. Очевидно, дальнейшее повышение активности гетерогенных катализаторов позволит еще более упростить общую технологическую схему производства ПЭНД. [c.139]

Применение катализаторов, несомненно, положительно с точки зрения проведения поликонденсационных процессов за более короткий срок и в более мягких условиях. Однако в ряде случаев использование катализаторов осложнено тем, что они могут стимулировать нежелательные побочные процессы (образование разнозвенной полимерной цепи [183], преждевременный обрыв цепи и др.), ухудшать свойства конечного полимера в изделиях. Последнее подчас усложняет процесс получения полимера, так как требует привлечения специальных операций для очистки полимера от катализатора. В целом же проблема катализа для многих поликонденсационных процессов в настоящее время очень важна, актуальна и еще требует углубленной разработки. [c.41]

Метод химической очистки полимерами-флокулянтами имеет преимущество перед механическими средствами очистки, поскольку позволяет осаждать, и, следовательно, удалять из бурового раствора тонкодисперсные частицы размером [c.81]

Процессы старения чаще всего классифицируют по природе индуцирующего агента и характера его воздействия на макромолекулу (табл. 15.1) почти во всех видах старения принимает участие кислород. Характер, а иногда и механизм протекающих при старении полимеров процессов обычно устанавливают в результате изучения стабильности полимеров. Простейший способ ее оценки состоит в определении изменения внешнего вида, растворимости, молекулярной массы полимера при нагреве в вакууме. Проведение испытаний в среде инертного газа часто менее целесообразно, так как помимо необходимости очень тщательного контроля очистки полимера от следов [c.389]

Ионная электрическая проводимость полимеров зависит от остатков катализаторов, мономера и других примесей, являющихся источниками ионов. Поэтому для измерения электрической проводимости полимеров требуется тщательная очистка полимеров, что усложняет применение метода электропроводности для оценки структурных и релаксационных свойств полимеров. [c.237]

ВЫДЕЛЕНИЕ И ОЧИСТКА ПОЛИМЕРОВ 2.2.1. Выделение полимеров [c.64]

Мотод очистки полимера начальная конечная [c.119]

Основными источниками ошибок в эбулиоскопии являются недостаточная очистка полимера и растворителя, в частности от следов влаги, образование пены при кипении раствора, перегревы и т. д. Все эти недостатки могут быть при желании устранены. [c.234]

Объектом исследования была гуттаперча — легко кристаллизующийся полимер. Очистку полимера производили по методу, описанному в работе [10]. Пленки для испытания готовили из расплава (температура прессования 150 и 80°, давление 40,6 кГ/см ) и из раствора (температура испарения 70 и 20°). В качестве растворителей были использованы бензол, СС и тетрахлорэтан. Плепки из раствора получали в стеклянном цилиндре (диаметром 73 мм) на подложке из целлофана. В верхней крышке цилиндра имелись отверстия. Чем больше был диаметр отверстий, тем скорее улетучивался растворитель. В результате испарения растворителя получали однородные пленки. [c.395]

Что касается собственно кинетических измерений, то они, как правило, достаточно тривиальны. Степень превращения находят, определяя с помощью соответствующих аналитических методик либо состав полимера [17—19, 29], либо расход низкомолекулярного реагента [30], либо накопление низкомолекулярного продукта реакции [27, 28, 31]. Заслуживают предпочтения методы, не связанные с выделением и очисткой полимера, что требует больших затрат времени. [c.172]

Процесс полимеризации по Циглеру удобно проводить как полимеризацию в блоке. Разбавитель и катализатор вводятся в реактор с мешалкой, через который пропускается этилен при атмосферном или слегка повышенном давлении. Этилен растворяется в разбавителе и диффундирует к поверхности суспензированных частиц катализатора, на которых и происходит полимеризация. Образующийся полиэтилен почти сразу выпадает из разбавителя в виде шлама, причем по мере течения реакции частицы его становятся все крупнее. При этом ухудшаются условия отвода через стенки реактора выделяющегося при полимеризации тепла. В конце концов может образоваться шлам, плохо поддающийся перемешиванию или неспособный двигаться по обычным трубопроводам. До образования такого шлама реакционный продукт выводится из реактора и направляется в секции, предназначенные для отделения и очистки полимера. [c.81]

Очистка полимеров производилась по способу, указанному выше (см. стр. 481). [c.493]

Рис. 2 в. Процесс очистки полимера. Способ обработки пульпы. [c.82]

Метод получения твердых полимеров принципиально не отличается от предыдущего выделение и очистка полимеров более сложны, так как их необходимо просушить при помощи центрифугирования. Чтобы избежать вредного эффекта разбавления продукта водяным паром, в зоне реакции сырье предварительно просушивается. [c.319]

Тщательная очистка полимера от иизкомолекулярных примесей, играющих роль пластификатора (остатков растворителя, мономера, полярных спутников химич. реакции), повышает уд. электрич. сопротивление и электрич. прочность и понижает диэлектрич. потери. [c.377]

Примечания. 1—6. Назначение полимеров — адсорбция из водных и неводных сред. Порозность (в см /см ) 0,55 № 1) 0,52 (№ 2). 7—9. Приготовлены посредством размола, рассева и очистки полимеров №1.2 и 5. 10. Реко -мендуют для газовой хроматографии веществ различных классов, особенно смесей, содержащих формальдегид. Максимальная рабочая температура 250 °С. И. Рекомендуют для хроматографии газов и полярных веществ воды, спиртов, альдегидов, кетонов, гликолей и др. Максимальная рабочая температура 250 С. [c.46]

Третий образец. Этот образец был взят из блока высокой пластичности. Для полной очистки полимера оказалось достаточным однократное осаждение из бензольного раствора спиртом. [c.495]

Э. X. эффективно применяют при разработке новых полимеров, технол. процессов их получения, контроле произ-ва и ставдартизации полимеров. Э. х. используют для анализа ММР полимеров, исследования, выделения и очистки полимеров, в т. ч. биополимеров. [c.411]

К числу недостатков метода восстановительной полигетероциклизации помимо возможного возникновения в полимерной цепи нежелательных разнозвенных фрагментов (из-за неколичественного восстановления нитрогрупп, неполной степени циклизации и т.п.) следует отнести также необходимость в ряде случаев очистки полимера от солей железа, могущих отрицательно влиять на электрофизические характеристики материалов на основе полибензазолов, получаемых этим методом [24, 25]. [c.214]

После охлаждения в колбу заливают хлороформ и при перемешивании растворяют (полученный полимер. Раствор полиарилата в хлороформе медленно выливают в метанол. Осажденный полимер отфильтровывают и промывают ацетоном для удаления совола. Для тщательной очистки полимера из растворителя его экстрапируют в аппарате Сокслета ацетоном, затем высушивают при 120° С в термостате. [c.115]

Химический синтез полимеров с заданной последовательностью мономерных звеньев может быть очень сильно облегчен присоединением одного конца растущей полимерной цепи к нерастворимой подложке. При этом очистка полимера после каждой стадии химической реакции может легко достигаться фильтрованием. Этот метод был очень популярен в области пептидов, при этом повторяющиеся стадии могут быть автоматизированы [88]. Твердофазный синтез полинуклеотидов не был столь успещен, как твердофазный синтез полипептидов, в основном из-за трудностей в достижении количественных выходов на последовательных стадиях синтеза. Наиболее полезными реагентами для создания межнуклеотидной связи являются аренсульфонилхлориды, хотя для достижения максимальных выходов необходимо обеспечение безводных условий. Полистирол и сщитые стирол-дивинилбензольные сополимеры, содержащие остатки 4-метокситритилхлорида, были использованы для присоединения первого нуклеозида, через его 5 -гидроксильную группу к твердой подложке схема (55) . [c.170]

Тщательн ая очистка полимеров и среды от акцепторов при исследовании механ0х1имических процессов совершенно необходима, поскольку, если такая очистка не произведена, можно сделать ошибочные выводы даже в самых простейших случаях, когда механохимический процесс однозначен и эффективен. Для промышленных целей нет необходимости в тонкой очистке полимеров и создании защитной, лишенной кислорода атмосферы для проведения механохим-ичеокой обработки. [c.34]

Наиболее ценным из жидких продуктов пиролиза является легкое масло, которое содержит ароматические компоненты бензол, толуол, ксилолы. Для выделения этих компонентов легкое масло перегоняют чаще всего на установках с перегонным кубом и с насадочной колонной. При этом получают бензольную головку (до 75°), бензольную фракцию (75—95°), толуольпую (95—125°), ксплольно-хвостовую (125—180°) и остаток (так называемый сольвент). Для удаления непредельных углеводородов эти фракции чистят серной кислотой с последующей водной промывкой и защелачиванием и отгоняют очищенный нродукт от образовавшихся при очистке полимеров. Если требуется получить чистые узкие фракции ароматических углеводородов, то полученные после очистки и освобождения от полимеров продукты подвергают повторной перегонке с ректификацией (так называемой второй ректификации). [c.176]

Эбулиоскопический и криоскопический методы определения молекулярных масс имеют свои недостатки. Основными причинами ошибок в эбулиоскопии являются плохая очистка полимера и растворителя, изменение атмосферного давления, перегревы, образование пены при кипении растворов, разные скорости кипения и конденсации растворителя. Поэтому для получения удовлетворительных результатов полимеры должны быть переосаждены и тщательно высушены при работе с пенящимися растворами нужно применять растворы низкой концентрации (не выше 0,2—1 г/1000 г растворителя). Возможные перегревы устраняются тщательным подбором насоса Коттрелля и режима нагревания. При соблюдении этих условий эбулиоскопическим методом можно определить значение Мп до 50 ООО с точностью (3—10%) (см. ). [c.103]

Обычно реакцию ведут при температурах намного ниже температуры плавления полимера, который в этих условиях практически нерастворим. Полимеризация протекает в пасте или суспензии, причем полученный после окончания реакции пастообразный продукт содержит не только полимер, но и катализатор. Все операции с катализатором должны проводиться в атмосфере инертного газа, такого, как азот. Активный катализатор можно готовить несколькими способами, например непрерывно синтезировать его из компонентов прямо в реакторе или осуществлять взаимодействие компонентов в другом аппарате и подавать в реактор уже готовый активный катализатор или частично прореагировавшую смесь компонентов в виде густой суспензии в разбавителе. Обычно полимеризацию проводят при температуре 50—70°С и давлении 0,2 МН/м (2 атм). Продолжительность реакции в полимеризаторах периодического действия составляет 1—4 л (в непрерывных процессах она приблизительно такая же). Молекулярный вес продукта можно регулировать различными путями, в частности варьируя состав и концентрацию катализатора и температуру реакции или добавляя в полимеризациопную систему родород. По достижении заданной степени полимеризации реакцию прерывают добавлением спирта, который солюбилизирует катализатор и облегчает последующую очистку полимера. Продукт выделяют фильтрованием или центрифугированием для более полного удаления остатков катализатора полимер можно промыть спиртом. [c.255]

Книга представляет собой монографию по синтезу и свойствам сте-реоспецифических полимеров, в которой собран и систематизирован обширный материал по линейной и стереоспецифичеспой полимеризации и сополимеризации этиленовых и ацетиленовых углеводородов, виниловых соединений, в том числе виниловых эфиров, акрилатов и окисей оле-финов. Приведен краткий обзор теории радикальной и ионной полимеризации и подробно рассмотрены вопросы каталитической полимеризации и механизма таких реакций, в том числе на гетерогенных катализаторах Циглера—Натта. Особое внимание уделено способам получения и свойствам катализаторов для стереоспецифической полимеризации. Рассмотрены также вопросы очистки полимеров, их физические и механические свойства. В книге содержится обширная библиография. [c.4]

Предварительные испытания. К ним относятся тщательная очистка полимера, определение внешнего вида, физич. состояния, цвета, прозрачности и запаха образца, твердости и способноегп к растяжению. Физич. характеристики (темп-ры плавления, стеклования и размягчения, плотность, показатель преломления) в большинстве случаев имеют ограниченную ценность. Так, темп-ры плав. хения и размягчения сильно зависят от термич. предыстории образца, темп-ра стеклования — от способа ее определения, плотность — от фазового состояния и количественного соотношения упорядоченных и неупорядоченных областей. Результаты измерений показателя преломления можно использовать для быстрого подтверждения строения полимера, сравнивая полученные данные по уд. и молярной рефракциям с теоретич. значениями, выведенными из предполагаемого строения полимера. Для многих известных полимеров есть данные по показателю преломления, к-рые сильно облегчают И. [c.395]

Получение. В пром-сти П. получают радикальной полимеризацией Т. в массе, суспензии или эмульсии. Полимеризацию в массе осуществляют при низкой темп-ре (от —16 до 0°С) инициатор —перекись диацетила, трихлорацетила, трифтор ацетила или др. Продолжительность процесса велика (7—9 сут), степень прв вращения 30—45%. Достоинство метода — высокая чистота и бесцветность продукта. Суспензионную полимеризацию проводят в водной среде при 20—50°С и давлении 0,3—1,2 Мн1м (3—12 кгс/см ) в присутствии окислительно-восстановительных инициаторов, напр, систем персульфат аммония (калия) — бисульфит натрия — азотнокислое серебро (или закисная сернокислая соль железа), трети-бутилпербензоат — бисульфит — растворимый фосфат железа. Преимущество суспензионной полимеризации — значительно меньшая продолжительность процесса (9—25 ч). Эмульсионную полимеризацию осуществляют в присутствии высокога-логенированного эмульгатора (соли фторхлоркарбоно-вой или перфторкарбоновой к-ты) и инициатора, используемого при суспензионной полимеризации темп-ра процесса 20—50°С, продолжительность 8—20 ч. Процесс хорошо воспроизводим, но очистка полимера затруднена. П. можно также получать радиационной полимеризацией Т. под действием у-излучения ( Со). Пром-стью выпускается несколько различающихся по молекулярной массе марок П. в виде порошка, гранул и суспензий, приготовляемых помолом твердого П. в неводных средах. [c.331]

Для очень медленно кристаллизующегося полймера можно наблюдать интересные эффекты [9, 10]. При сильном переохлаждении возникают индуцированные центры кристаллизации, которые могут вырасти в эффективные центры кристаллизации при более высоких температурах. Такая кристаллизация сильно переохлажденного полимера полностью определяется этими индуцированными центрами, количество которых превосходит число сохраняющихся в расплаве зародышей на несколько порядков величины. Количество индуцированных центров можно уменьшить путем очистки полимера. Если охлажденные полимеры нагревают до температур, лежащих выше точки плавления, то индуцированные центры кристаллизации при этом разрушаются и остаются сохраняющиеся в расплаве зародыши,, число которых невелико (нижняя часть рис. XIX.1). [c.316]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология