Метод приближения к равновесию

Несмотря на принципиальную возможность определения молекулярных масс с помощью седиментационного равновесия, этот метод не получил широкого распространения, так как для проведения эксперимента требовалось сравнительно большое количество времени. Арчибальд [114] предложил другой метод (метод приближения к равновесию) для определения молекулярной массы, который не требует установления седиментационного равновесия во всей кювете. [c.147]

В принципе, используя метод приближения к равновесию, можно определить молекулярные массы более высокого усреднения (М , Мг+1 и т. д., см. гл. 6). Действительно, вблизи дна в узком слое Аг = Г , — г можно пренебречь неоднородностью центробежного поля и считать ускорение постоянным и равным где г — середина отрезка Аг. Тогда после 2—3 час. седиментации, когда наблюдается, однако, еще узкий слой Аг между дном и 7-плато, д-средние молекулярные массы в слое г (0-растворитель) рассчитываются [120] [c.149]

До появления специальных методов, позволяющих уменьшать время установления равновесия, много внимания уделялось изучению стадий, предшествующих равновесному состоянию. В 1947 г. Арчибальд предложил метод приближения к равновесию (или метод неустановившегося равновесия), исходя из условия отсутствия потока вещества через мениск и через дно 1т=Ь — 0 (индекс т означает мениск, а индекс Ь—дно). Из уравнений (Х.1) и (Х.2) получаем [c.194]

Аналитическое ультрацентрифугирование полимеров [1, 2, 4, 12] включает в себя три следующих экспериментальных метода скоростную седиментацию, изучение седиментационного равновесия и процесса приближения к нему. Скоростная седиментация позволяет определить константу седиментации и полидисперсность образца. Седиментация макромолекул в зоне (зонное ультрацентрифугирование) — ценный метод обнаружения гетерогенности высокомолекулярного образца. Метод приближения к равновесию позволяет рассчитать молекулярную массу М и получить сведения о неоднородности полимера, а изучение седиментационного равновесия (состояния, достигаемого транспортным переносом макромолекул, хотя сам метод и не является истинно транспортным) — молекулярную массу (надежнее, но с большей затратой времени, чем в предыдущем методе) различных типов усреднения. Метод центрифугирования в градиенте плотности заключается в исследовании седиментации, состояния равновесия и приближения к нему в условиях искусственно создаваемого в кювете градиента плотности это — широко используемый метод определения молекулярной массы, наличия неоднородности и ее типа, служащий и для препаративных разделительных целей. [c.14]

Метод приближения к равновесию [c.28]

Рис. 1.8. Схема обработки данных метода приближения к равновесию по Тротману [58]

МЕТОД ПРИБЛИЖЕНИЯ К РАВНОВЕСИЮ (МЕТОД АРЧИБАЛЬДА) [c.120]

Измерение молекулярного веса методом приближения к равновесию (подробности в тексте) [c.124]

Метод приближения к равновесию дает несколько заниженные значения М по сравнению с равновесными ме- [c.124]

Удобный способ представления результатов экспериментов, поставленных по методу приближения к равновесию, описан Тротманом [17]. Если уравнение (VI. 22) переписать в другой форме [c.125]

Применение метода приближения к равновесию, обычно называемого [c.66]

Определение молекулярной массы методом приближения к равновесию (метод Арчибальда) [c.328]

Измерение молекулярной массы методом седиментацион ного равновесия 326 Определение молекулярной массы методом приближения к равновесию (метод Арчибальда) 328 Седиментационное равновесие в градиенте плотности 329 Измерение молекулярной массы методом седиментационного равновесия в градиенте плотности 331 Определение плотности путем седиментации в градиенте плот-ности 332 Приложение 344 [c.578]

Один из способов расчета молекулярной массы белков при йомощи метода приближения к равновесию можно проиллюстрировать на следующем эксперименте. Температура опыта составляла 293 К, скорость вращения— 24 630 об/мин, величина v принята равной 0,74 мл/г, а плотность растворителя — единице. Фазовую пластинку для проведения эксперимента по методу Арчибальда устанавливали под углом 70° (ультрацентрифуга Be kman), так же как для опыта с ячейкой для искусственного образования границы, поэтому угол фазовой пластинки в расчет не входит. Общий коэффициент увеличения F изображения от ячейки до фотопла- [c.122]

Другие методы. Ультрацентрифуга используется также для определения молекулярного веса методом приближения к равновесию , который был теоретически разработан Арчибальдом [42] и получил дальнейшее развитие в работах Кегелеса [43]. При этом методе условие равновесия, т. е. такое состояние, при котором пет переноса вещества через сечение ячейки, фактически выполняется на линии мениска и на линии дна. Главный недостаток метода Арчибальда состоит в том, что для величин молекулярного веса, значительно превышающих 100 ООО, он не точен. В применении к РНК он оказался весьма полезным для определения молекулярного веса тРНК. Полное описание этого метода имеется в обзоре Шахмана [38]. [c.265]

Известны три метода ультрацентрифугирования, нр№ меняемых для определения молекулярного веса метод ско рости седиментации, метод седиментационного paвнoвe иi и метод приближения к равновесию или метод Арчибаль да [171]. [c.22]