Полимера степень неоднородности

Количественная оценка степени полидисперсности. Полидисперсность полимера характеризуют степенью неоднородности (по Шульцу) и. [c.62]

Большое влияние на свойства полимеров оказывает степень неоднородности полимеров по молекулярным массам (полидисперсность полимера). Полидисперсность полимеров определяют путем разделения на отдельные фракции с последуюш им определением их молекулярных масс [27, 38—40, 103]. По этим данным строят кривые молекулярно-массового распределения (ММР) полимера. [c.130]

Степень неоднородности полимера (17) принято оценивать по величине отношения [c.8]

Увеличение прочности полимерных материалов при достижении онре-деленной степени неоднородности наблюдали также при исследовании смесей полимеров. [c.211]

Характерной особенностью гетерогенного гидрирования ряда полимеров является неоднородный характер протекания процесса. В принципе, после достаточно глубокого превращения макромолекулы способны десорбироваться, что в большей или меньшей степени и имеет место на начальных стадиях реакции, но по мере ее протекания переход гидрированных макромолекул в раствор все более затрудняется из-за несовместимости гидрированного полимера с исходным в то же время исходные макромолекулы в присутствии гидрированных стремятся к большей ассоциации, чем в начальном растворе [26], что также все более затрудняет их последующее гидрирование. [c.45]

Интенсивное разложение поликонденсатов с максимумом скорости термодеструкции происходит около 450 °С. Широкий интервал температур от 300 до 700 °С, соответствующий основной стадии термического разложения, позволяет говорить о высокой степени неоднородности структуры исходных поликонденсатов. Наиболее отчетливо влияние смолисто-асфальтено-вых веществ проявляется на полимере СП (рис. 7.4). На кривых DTG наблюдается пик газовыделений, определяемый количеством не вступивших в реакцию поликонденсации масел алкановой природы асфальта. [c.596]

На физико-механические свойства полимеров большое влияние оказывает степень неоднородности полимеров по величине молекулярных весов (полидисперсность полимера). [c.84]

Интегральную кривую МВР можно использовать для проверки результатов фракционирования и для оценки степени неоднородности полимера. С помощью интегральной кривой можно сравнивать разные способы фракционирования и определения МВР. [c.168]

Оценка степени неоднородности полимера. Полидисперсность полимера характеризуют величиной, которую Шульц назвал степенью неоднородности и определил выражением [c.169]

Поэтому, прежде чем перейти к описанию и оценке методов определения молекулярных весов и степени неоднородности полимеров, будет кратко рассмотрено влияние указанных выше факторов на молекулярные характеристики высокомолекулярных соединений. [c.6]

Во многих случаях, в особенности для полиэлектролитов или полимеров, имеющих сильные полярные группы, изменение соотношения растворитель — осадитель не приводит к изменению растворимости полимера с изменением молекулярного веса. Изменение же температуры резко сказывается на суммарную энергию взаимодействия макромолекул. Поэтому многие исследователи для фракционирования полимеров с полярными группами прибегают к методу изменения те.мпературы, при применении одного и того же растворителя, как при дробном осаждении, так и при дробном растворении. Этот же прием рекомендуется для изучения МВР полимеров, имеющих неоднородное строение (сополимеры, производные целлюлозы и других полимеров с различной степенью замещения). [c.46]

Степень неоднородности полимера II принято оценивать следу-ЮШ.ИМ образом [c.153]

С помощью интегральной кривой можно проверить результаты фракционирования и оценить степень неоднородности полимера, а также сравнить разные способы фракционирования и определения МВР. [c.183]

С помощью трансмиссионной электронной микроскопии в целом ряде полимеров обнаружена неоднородность структуры порядка 5—20 нм, которая занимает до 50 % объема в любом исследованном стеклообразном полимере (поликарбонат, поли-метилметакрилат, полиэтилентерефталат) [118]. Такие узелковые образования обнаружены и в полистироле, и в натуральном каучуке. Они присутствуют как в атактических, так и в стерео-регулярных полимерах. Считают, что нодулярная (узелковая) структура отличается высокой степенью упорядоченности. Предполагается, что аморфные полимеры состоят из малых доменов (3—10 нм), в которых имеет место локальный порядок (или укладка соседних сегментов). [c.37]

Выше рассматривалось фракционирование по молекулярным весам химически однородных полимерных образцов. Однако многие важные с практической точки зрения полимеры химически неоднородны. Некоторые полимеры могут содержать химически различные молекулы, например молекулы с различными степенями замещения в случае производных целлюлозы или с разными относительными количествами мономеров в случае сополимеров. Возможны также стерические различия, обусловленные, в частности для полиолефинов, наличием молекул атактического, изотактического, синдио-тактического строения или стереоблочных молекул сополимеров, а такн е степенью разветвленности полимеров. Такие различия резко влияют на свойства полимера, поэтому, как указал Гузман [9], необходимо сначала провести фракционирование по строению или составу, а затем уже по молекулярному весу. Подробное обсуждение проблем, связанных с фракционированием по составу или строению, проводится в гл. 12. [c.67]

Обычно для практических целей нужен быстрый и воспроизводимый метод, позволяющий каким-то образом характеризовать степень неоднородности образца. Совершенно необязательно, чтобы этот метод позволял получать абсолютные результаты. По мнению большинства авторов, этим условиям в первую очередь отвечает метод турбидиметрического титрования. Общепринято, что простота, весьма высокая воспроизводимость и возможность получения результатов за короткий промежуток времени позволяют выбрать метод турбидиметрического титрования для исследования большого количества полимеров. [c.170]

Рассеяние фононов вследствие дефектов решетки или неоднородностей структуры обусловливает сопротивление тепловому потоку. Анизотропия теплопроводности в полимерных материалах зависит от молекулярной массы полимера, степени ориентации, наличия полярных боковых групп. В аморфных стеклах средний свободный путь фононов относительно мал и соизмерим с атомными расстояниями. [c.56]

Одним из основных условий растрескивания всех, но особенно полимеров с малым молекулярным весом и низкой плотностью является действие напряжений в разных направлениях. В последних работах однако, предполагается, что в случае полиэтиленов среднего молекулярного веса, особенно с достаточно высокими плотностями, степень неоднородности напряженного состояния может быть невелика. В большинстве случаев сложное на- [c.355]

Особенно часто с помощью ДТА исследуют процесс плавления полимеров, т. е. переход из кристаллического состояния в аморфное. Из-за дефектности кристаллической структуры полимеров эндотермический пик плавления находится в температурном интервале, ширина которого обусловлена неоднородностью макромолекул по молекулярной массе и особенностью структуры полимеров (степенью кристалличности, размером и типом надмолекулярных образований). Начало плавления определяют по началу резкого отклонения кривой ДТА от базовой линии (см. рис. 14.2), а за температуру плавления принимают температуру, соответствующую максимуму пика. Для многих полимеров характерно наличие на кривой ДТА в обла- [c.252]

Физико-механические показатели и внутренние напряжения, определяющие долговечность покрытий, зависят от степени неоднородности и дефектности надмолекулярной структуры. Исследование структурных превращений на различных стадиях формирования и старения полимерных покрытий свидетельствует о том, что внутренние напряжения концентрируются в полимерной матрице локально на границе раздела фаз или структурных элементов, отличающихся степенью упорядочения, а также на границе полимер-наполнитель и полимер-подложка [2, с. 441-459]. В соответствии с кинетической термофлуктуационной теорией это приводит к накоплению дефектов. В связи с этим внутренние напряжения являются мерой дефектности структуры, а снижение их может быть осу- [c.15]

Рассмотрим подробнее вопрос о влиянии надмолекулярной организации и степени кристалличности полимеров на их диффузионные свойства. Кристаллические полимеры—структурно-неоднородные вещества с достаточно большим разнообразием уровней структурных элементов и межструктурных связей, обуславливающих их сложную надмолекулярную организацию [282—284]. Естественно, что последняя в значительной степени определяет многие физические и технические свойства кристаллических полимеров [16, 78, 282, 284]. Количественный подход к установлению взаимосвязи между свойствами и структурой в каждом конкретном случае требует выбора соответствующего структурного параметра. Диффузия является чрезвычайно структурно-чувствительным процессом, поэтому установление количественного соотношения между диффузией и надмолекулярной организацией полимеров также требует выбора параметра, структурно-чувствительного, с одной стороны, и позволяющего описывать диффузионные явления, с другой. Сопоставление полученных опытных данных с различными структурными уровнями кристаллической матрицы показывает, что диффузионные свойства в большинстве случаев не чувствительны к размерам сферолитов до тех пор, пока не образуются нарушения сплошности образца. Нам представляется физически обоснованным, несмотря на критические замечания некоторых исследователей [264—266], выбрать в качестве структурно-чувствительного параметра степень кристалличности, которая является наиболее общей интегральной характеристикой надмолекулярной организации кристаллического полимера. Самое важное свойство этого параметра состоит в том, что Ф°кр является величиной регулируемой и количественно оцениваемой независимыми методами, а рассматриваемая модель позволяет получить простое аналитическое соотношение, связывающее О и ф кр. [c.174]

Полученные значения наглядно показывают влияние метода полимеризации на степень неоднородности полученных полимеров. Если при суспензионной полимеризации степень неоднородности увеличивается в 2—2,5 раза по сравнению с этим показателем для лаковой полимеризации, то образцы, полученные методом эмульсионной полимеризации, обладают в 10 раз большей неоднородностью по МБР. [c.183]

В большинстве случаев смеси полимеров, составляющие основу полимерных композиций, оказываются, однако, термодинамически несовместимыми. Более того, оптимальные эксплуатационные свойства материала (например, прочность) достигаются не при молекулярном перемешивании компонентов, а при некоторой степени неоднородности системы. [c.23]

Казалось бы, пленки с наилучшими свойствами можно получить при полной коалесценции первичных латексных частиц, т. е. при максимальной гомогенизации структуры пленок и покрытий. Однако, как это ни парадоксально на первый взгляд, для повышения прочности необходима определенная степень неоднородности структуры. Неоднородность структуры способствует перегруппировкам, сглаживающим пики внутренних перенапряжений. Слияние поверхностных слоев полимерных глобул латекса в процессе образования пленки протекает довольно легко, поэтому для получения плотной пленки не требуется полной коалесценции содержимого глобул. Высокая упорядоченность расположения латексных глобул приводит к образованию прочного армирующего каркаса, состоящего из твердых яд р латексных частиц. Такой каркас связан с эластичной дисперсионной средой (поверхностными слоями) аутогезионными силами. Прогрев пленок при температурах, превышающих температуру текучести полимера, приводит к коалесценции ядер латексных частиц, полной гомогенизации пленки и соответственно к уменьшению прочности, [c.69]

ЯМР [16], электронно-микроскопического [17]. Установлено, что даже незначительная доля структурных неоднородностей в каучуке оказывает большое влияние на скорость и степень кристаллизации полимера. Полупериод кристаллизации возрастает почти на порядок с уменьшением содержания ис-1,4-звеньев от 98 до 95%, а температура плавления кристаллов изменяется пропорционально изменению содержания 1,4-звеньев в этих пределах [14]. Скорость образования кристаллов в полимерах, содержащих 10% гранс-звеньев, на три порядка меньше величины, характерной для полиизопрена, состоящего исключительно из цис- [c.204]

В настоящее время в СССР и за рубежом находят применение или изучаются более 20 новых методов повышения нефтеотдачи. Эффективность применения того или иного метода увеличения нефтеотдачи определяется как практически постоянными в процессе разработки свойствами пласта и флюидов (состав, вязкость, плотность нефти минерализация исходной пластовой воды проницаемость, степень неоднородности, тип коллектора и т. д.), так и переменными факторами, в частности, содержанием остаточной нефти и водонасыщенности на начало внедрения метода [6]. В табл. 8 даны пределы применимости методов. Из этих данных следует, что целесообразность внедрения любого метода возрастает с ростом остаточной нефтенасыщенности. Вместе с тем из сравнения методов видно, что такие методы, как закачка СОз, циклическое и ми-иеллярное заводнения и др., перспективны на поздней стадии разработки месторождений, характеризующейся высокой степенью водонасыщенности, а закачка водорастворимых ПАВ и полимеров, нагнетание пара — в начальные периоды разработки залежи или площади. [c.64]

Как уже указано выше, молекулярная масса полимера является средней от молекулярных масс отдельных не одинаковых ио размеру макромолекул, составляющих полимер. Такая неоднородность макромолекул полимера ио размерам, а также и по структуре называется макромолекулярной полидисперсностью. Степень иолн-дисперсности характеризуется содержанием отдельных фракций и значением молекулярной массы каждой фракции. Полимеры, содержащие большое количество низкомолекулярных фракций, характеризуются более низкой температурой размягчения, высокой [c.377]

Таким образом, структура полимеров достаточно сложная и для ее оценки недостаточно знании химического строения макромолекул необходимо определить молекулярную массу конфигурацию и конформацию макромолекул, степень их упорядоченности в конденсированном состоянии, г, е. надмолекулярную структуру. Анализ этих параметров подтверждает, что (юлимеры представляют собой высокомолекулярьые соединення, имеюише цепное строение, их макромолекулы построены ия звеньев определенных химического строения, конфигурации и конформации В зависимости от строения макромолекула может принимать ту или иную форму и изменять ее лри определенных условиях, т. е. проявлять гибкость. Полимеры крайне неоднородны МО молекулярной массе, строению звеньев, их конфигурации и конформации, по характеру надмолекулярных структур. [c.105]

Для борьбы с опережающим обводнением высокопроницаемых прослоев неоднородного пласта под руководством профессора Газизова А.Ш. разработаны полимер-дисперсные системы (ПДС), действие которых основано на повышении фильтрационного сопротивления обводненных зон пласта полимер-минеральными комплексами [55-59]. Это снижает степень неоднородности пласта и повьидает охват его заводнением. Лабораторные и промысловые исследования показали, что под действием ПДС в пласте происходит перераспределение фильтрационных потоков как по разрезу, так и по площади, что приводит к увеличению конечного суммарного коэффициента вытеснения нефти. Эффективность воздействия ПДС увеличивается по мере роста неоднородности коллектора и объема оторочки раствора ПДС [57]. [c.20]

Для иллюстрации способности композиции УЩР + полимер регулировать проницаемость неоднородного пласта проведен опыт на двухслойной модели пласта, представляющей собой две модели пласта различной проницаемости с общим входом (рис. 0). В результате закачки 0,42 п.о. композиции в двухслойную модель пласта произошло увеличение фильтрационного сопротивления модели пласта, причем степень снижения проницаемости высокопроницаемого пропла-стка оказалась значительно выше, чем в случае менее проницаемого пропластка. В результате воздействия произошло снижение соотношения проницаемостей (ка/кь) с 8,3 до 1,8, т.е. наблюдается уменьшение степени неоднородности двухслойной модели пласта. Уменьшение скорости фильтрации с 3.2 до 1.4 м/сут. не привело к заметному изменению фильтрационного сопротивления и кДь. Остановка фильтрации на 5,7 суток привела к снижению остаточного фактора сопротивления с 8,1-8,3 до 6,7, при этом к /кь увеличилось с 1,6-1,8 до 2,0. Таким образом, несмотря на уменьшение Яост в результате старения осадков соотношение проницаемостей заметно не меняется. [c.61]

Однако исследование влияния МБР на свойства полимера затруднено вследствие отсутствия быстрого и абсолютного метода определения МБР. Обычно оперируют условными величинами, характеризующими МБР. Чаще всего исшльзуют отношение средних молекулярных весов Муз1Мп или степень неоднородности [c.129]

В кратком введении дано представление о среднечисловом, средневесовом и средневязкостном МВ, о степени неоднородности полимера и о способах их определения в отдельных главах рассмотрены методы определения МВ (вискозиметрический, эбуллиоскопический, осмометрический и светорассеяния), метод турбидиметрического титрования, позволяющий быстро определять МВР полимеров, методы фракционирования полимеров (дробным осаждением, экстракцией и осадительной хроматографией). Описаны способы построения интегральной и дифференциальной кривой МВР по результатам фракционирования полимера. В Приложениях приведены таблицы со справочными данными. [c.2]

Степень неоднородного распределения полимерной массы зависит от условий формирования сетчатой структуры от количества введенного сшивающего агента и среды, в которой протекает сополимеризация, например, от качества растворителя, характеризующего сродство к образующемуся сополимеру. Для сетчатых структур, полученных радикальной сополимеризацией МАК и ЭДМА, ранее методом электронной микроскопии наблюдали уплотненные и разреженные по плотности участки — это так называемые гетеросетчатые структуры [66]. Гетерогенность сетчатых структур, как было показано, для сополимеров МАК и ЭДМА возрастает с увеличением сшивающего агента и ухудшения качества растворителя. Например, 30 %-ная уксусная кислота обладает высокой сольватирующей способностью к образующемуся полимеру, что приводит к уменьшению дефектов сетки. Снижение сольватирующей способности растворителя (5 %-ная уксусная кислота, вода) создает предпосылки к появлению в сетчатой структуре неоднородного распределения полимерной массы. Увеличение количества сшивающего агента (4 и 10 мол. % ДМА) также может приводить к увеличению структурной гетерогенности в сетке. По результатам электронно-микроскопического исследования тонких срезов таких сополимеров [66], области неоднородности сополимеров МАК и 5 мол. % ЭДМА составляют -100 А, а для сополимеров МАК и 10 мол. % ЭДМА размеры неоднородных областей в структуре достигают 1000 А. [c.53]

Изучение растворов полимеров методом спиновых зондов и меток дает информацию о подвижности сегментов макромолекул и молекул растворителя позволяет определить локальную плотность. звеньев и ее изменение в зависимости от концентрации полимера, температуры и свойств растворителя, исследовать структурную микронеоднородность и расслаивание растворов, строить фазовуе диаграммы. При этом можно не только качественно детектировать, но и количественно оценивать степень неоднородности системы. Важное преимущество метода спиновых зондов и меток состоит в том, что он позволяет обнаруживать образование новой фазы, в очень концентрированных и вязких системах, т. е. при таких условиях, при которых, как правило, это не удается обнаружить обычными методами. [c.153]

Исследования плотности молекулярной упаковки и пористости полимеров сорбционным методом позволяют расширить наши представления о структуре полимеров в целом. В последние годы многие авторы обращают особое внимание на структурную неоднородность полимеров, особенно стеклообразных, и влияние этой неоднородности на их свойства [36—40]. О степени неоднородности структуры полимеров обычно судят с помощью электронной микроскопии, термографии, калориметрии, методов ЯМР, ИКС и др. 139, 40]. Комплекс этих методов должен быть дополнен методами, позволяющими непосредственно оценить параметры пустот в плотно- и рыхлоупакованных областях структуры. К их числу относится сорбционный метод, на плодотворность которого по отношению к полимерам было обращено наше внимание в конце 50-х годов [41] и который, по замечанию С. Я. Френкеля, является одним из легко реализуемых физико-химических методов, позволяющих зондировать элементы надмолекулярной структуры и их превращения. Так, сорбционный метод дает возможность почувствовать наличие структур уже в расплаве полимеров, что было обнаружено в работах В. А. Каргина с сотр. [И, 14, 42, 43] при изучении сорбции паров растворителей на полиэтилене, полипропилене, полибутилене и гуттаперче при высоких температурах. [c.204]

Ультрацентрифугирование давно уже считается классическим методом определения молекулярных весов полимеров, поскольку позволяет получить полную кривую распределения по молекулярным весам, а также различные средние величины молекулярных весов. Химики-полимерщики тем не менее довольно часто относятся скептически к полученным в ультрацентрифуге данным в связи с трудностями проведения экспериментов и сложными проблемами интерпретации результатов измерений при использовании неидеальных растворителей для полимеров. Последние достижения в конструировании ультрацентрифуг, развитие методики эксперимента и теоретических основ метода ультрацентрифугирования в значительной мере повысили интерес к этому методу. В настоящее время методы ультрацентрифугирования уже успешно применяют для относительно подробного исследования определенных полимерных систем. В данной главе рассмотрены главным образом те методы седиментационного анализа, которые оказываются полезными при определении степени неоднородности образцов полимеров. [c.216]

Преимуществом метода скоростной седиментации является высокая чувствительность получаемых в опыте параметров к степени неоднородности полимерного образца но молекулярным весам. Указанная неоднородность образца определяется путем прогрессивного развития расширения границы седиментации в процессе перемещения этой границы в кювете ультрацентрифуги. Визуальное определение степени расширения границы седиментации мо/кет дать качественную информацию о неоднородности полимера, но может привести к ошибочным выводам, поскольку расширение границы определяется не только полидисперсностью образца. Форма границы седиментации зависит также от концентрационных эффектов, диффузии, гидростатического давления. Несмотря на значительн1з1Й успех в понимании природы этих эффектов, не существует простого и надежного метода, позволяющего провести учет всех влияющих на форму границы седиментации факторов. Однако эти факторы можно оценить раздельно с тем, чтобы попытаться определить лишь ту степень уширения границы, которая обусловлена 1тсклю-чительно полидисперсностью образца. [c.222]

При фракционировании макромолекул обычно предполага(зтся, что макромолекулы различаются только по молекулярному весу и обладают одинаковым химическим составом. Но такое предполо кение не выполняется для большого числа сополимеров и соединений, которые частично модифицированы после проведения синтеза, а также для некоторых природных соединений и ряда других полимеров. В подобных соединениях отдельные макромолекулы могут отличаться друг от друга по химическому составу, несмотря, папример, на одинаковые молекулярные веса. Предельный случай химической неоднородности можно представить смесями двух или более гомополимеров. В таких случаях имеет место неоднородность по химическому составу макромолекул наряду с неоднородностью по молекулярным весам. Можно полагать, что физические свойства образца определяются степенью неоднородности по молекулярным весам, а также величиной химической неоднородности макромолекул. Это предполон ение полностью подтверждается на практике [1—4]. Следовательно, при исследовании физических свойств образцов и при оценке данных кинетики полимеризации также необходимо учитывать химическую неоднородность и проводить ее определение. [c.292]

Наряду с М и часто используют средневязкостную молекулярную массу Му, метод определения которой экс-1 римеетально наиболее прост. Для полидисперс №1Х полимеров М т> Ми > Мп, причем значение ближе к М- ,, чем к М . Степень неоднородности полимера Z принято оценивать следующим образом [c.30]

Способность ионитов к координационному взаимодействию с ионами, имеюш ими вакантные орбитали, зависит не только от природы функциональной группы, но и от их расположения по цепи полимера, структуры макромолекулярного каркаса [ ]. Ранее нами было показано, что селективное действие фосфорнокислых катионитов, полученных фосфорилиро-ванием сополимеров стирола и дивинилбензола (КФ-1, КФ-11), по отношению к ионам переходных металлов в значительной степени зависит от структуры полимерной матрицы [ ]. Несомненно, что уменьшение селективности действия катионитов типа КФ-1 и КФ-11 с увеличением концентрации мостикообразователя и степени пористости обусловливается не только уменьшением гибкости макромолекулярного каркаса, но и увеличением степени неоднородности распределения функциональных групп в фазе ионита. В связи с этим безусловный интерес представляют фосфорсодержащие катиониты, полученные сополимеризацией фосфорсодержащих мономеров, вследствие их однородной структуры и возможности регулирования соотношений функциональных групп и сшивающего агента. [c.62]

Дополнительными факторами, играющими существенную роль в длительности действия препаратов и в снижении их токсичности, являются молекулярная масса и степень неоднородности полимера. Так, молекулярная масса полимера не должна быть слишком высокой. Например, установлено, что материалы на основе пЬли-Ы-винилпнрролндона, имеющие молекулярную массу более 20000, не способны выводиться из организма. Важную роль здесь играет и молекулярно-массовое распределение повышение неоднородности по молекулярной массе приводит к увеличению токсичности материала. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология