Термическая устойчивость уранатов

Термическая устойчивость уранатов [c.70]

Сведения о термической устойчивости уранатов щелочных металлов при нагреве их на воздухе ограничиваются двумя работами В. И. Спицына и др. [40, 41]. Исследование проводилось на моно- и полиуранатах, синтезированных нагреванием смесей трехокиси урана с карбонатами соответствующих металлов. Образцы уранатов, прокаленные до постоянного веса при 600° С, затем нагревались в трубчатой печи в токе воздуха при Г=700—1100° С с интервалом в 100° и выдержкой 6 ч при каждой температуре. Фиксировалась убыль веса и изменение цвета образцов. Авторы недостаточно строго дифференцировали наблюдаемые при высокотемпературном нагреве явления, обусловленные реакцией диспропорционирования (с одновременным преимущественным испарением одного из компонентов или без него) и реакцией диссоциации с потерей кислорода, хотя такое дифференцирование очень важно, так как свойства уранатов с точки зрения устойчивости к испарению и диссоциации варьируют весьма широко. [c.70]

Термическая устойчивость уранатов калия удовлетворительна. Интенсивное испарение моноураната наблюдается при 1200° С диуранат в этих условиях устойчив. Рентгенограмма триураната калия при прокаливании ею до 1000° С не изменяется. Нагрев при 1100° С до достижения препаратом постоянного веса сопровождается диссоциацией с потерей кислорода, что приводит к почернению препарата и появлению линий диураната. Хотя линии закиси-окиси на рентгенограмме не видны, при последующем окислении во время медленного охлаждения или прокаливания при 800° С оранжевый цвет препарата восстанавливается и вновь появляются линии триураната. Термический распад КгизОю, таким образом, идет по обратимой реакции [c.72]

В ряду Ы—Сз термическая устойчивость уранатов щелочных металлов в целом падает. Это может быть связано с увеличением деформируемости катионов Ме+ и связанной с ней летучестью щелочного окисла [39— 41]. Для уранатов каждого окисла в ряду Ы—К устойчивость возрастает при переходе от моноураната к диуранату и падает при переходе к полиуранатам. Максимум устойчивости уранатов рубидия приходится на ди-и тетрауранат. В моноуранатах окислы металла испаряются и состав смещается к диуранату. В полиуранатах наряду с испарением идет реакция диспропорционирования с выделением закиси-окиси урана и образованием ураната, более богатого щелочным окислом, — [c.73]

Таким образом, наибольшей устойчивостью к испарению и диссоциации обладают моноуранат лития и диуранаты лития и натрия. В этом они приближаются к уранатам щелочноземельных металлов [42]. Это понятно, если учесть, что литий и в меньшей мере натрий по свойствам значительно отличаются от своих тяжелых аналогов и приближаются к кальцию [43]. В частности, окись лития термически устойчива до 1500°С и образует изоморфные смеси с окисью кальция [44, 45]. Температура плавления МзгО также достаточно высока и равна 920° С. Но все же термическая устойчивость уранатов лития и натрия значительно уступает устойчивости уранатов щелочноземельных металлов. Но грубой оценке, скорость испарения Ыги04 при 1000° С в двадцать раз больше скорости испарения моноуранатов щелочноземельных металлов при 1300° С [42]. [c.74]

Цвет уранатов сильно зависит от природы катиона. Так, соли Ыа и К —желтые, НЬ и Сз — оранжево-красные, Ад — шоколадно-бурая. Сильное накаливание уранатов щелочных металлов (выше 1000 °С) ведет к их постепенному распаду по схеме гМаиО МаО+МаиаОт- По ряду Ь —Сз термическая устойчивость уранатов уменьшается, что обусловлено, по-видимому, возрастанием в том же ряду летучести окислов МаО (или продуктов их дальнейших превращений). [c.254]

М2и04 —МгО+МгигОг. По ряду Ы—С термическая устойчивость уранатов уменьшается. что обусловлено, по-видимому, возрастанием в том же ряду летучести окислов М2О (или продуктов их дальнейших превращений). [c.99]

Уранаты рубидия обладают низкой термической устойчивостью. Моноуранат при 700—1100°С интенсивно испаряет КЬгО, и состав его смещается заметно к диуранату. При 1200° С за 6 ч этот препарат достигает состава КЬгигО . Диуранат при 1200° С, в свою очередь, либо распадается (но без заметной диссоциации с потерей [c.72]

II е II и о г о случая может служить изменение термической устойчивости карбонатов щелочных металлов (см. рис. ХП1-28), причем отступление солей КЬ+ и Сз от нормального ряда связано, вероятно, с собственной деформацией этих катионов, вследствие чего усиливается и нх поляризующее действие. Для сравнения интересно отметить, что над Ag2 0э давление СОг достигает одной атмосферы уже при 218 С. Близкое к случаю карбонатов аномальное изменение термической устойчивости (Ь1 < Ыа > К > Из > Се) было установлено для молибдатов и вольфраматов щелочных металлов. Являющееся редким исключением полное обращение рядов наблюдается у уранатов МгиОч (XI 7 доп. 26). [c.104]

Уранаты натрия также весьма устойчивы термически. Моноуранат незначительно испаряется с преимущественной потерей МагО. Последняя интенсивно улетучивается при 1300° С, и через 74 ч выдержки моноуранат превращается в диуранат. кааигО , синтезированный сухим путем, при прокаливании при 1200° С в течение 6 ч не проявляет признаков распада. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология