Полиуранаты

Определение структуры К j U.7 О2 2 При индицировании рентгенограммы К 2 7 22 был использован метод гомологии в связи с тем, что для многих полиуранатов (гидратированных и безводных) может быть выделена гексагональная [c.192]

Известны для урана тройные окислы. Наибалее хорошо изученными тройными окислами являются уранаты щелочных и щелочноземельных элементов моно- и диуранаты состава МегиОл и МегигОт. Уран образует и полиуранаты (731, 1001]. [c.14]

Кислородсодержащие полимерные соединения известны также для хрома, молибдена и вольфрама. Для двух последних характерно образование полимерных соединений типа гетерополикислот, содержащих наряду с кислородом остатки фосфорной кислоты. Для урапа известны полимерный селенид и силицид, а также полиуранаты. [c.358]

Во всех структурах полиуранатов, по рентгеноструктурным данным, имеется группировка иОг с расстоянием и—О, близким к 1,9А. Так, Ыаги04 можно представить как Ка2[и02(02)], ЫзгИгО — как Na2[ U02)2(Oз)] и т. д. Атомы кислорода в ура-натах могут замещаться на ионы Р" и ОН", НгО и т. п. [c.316]

В отличие от группы иОг солей уранила, кислород группы иОг уранатов связан не только с ураном, но и с каким-либо катионом. Расстояние и—О в солях уранила на 0,15—0,20 А больше, чем в уранатах. Во многих полиуранатах вместо группировки иОг присутствует соответствующая ей цепочка —0—11— —О—и—О—.. [c.316]

Некоторые замечания по технологии производства дисперсных оксидов керамического сорта плазменной денитрацией плава гексагидрата уранилнитрата регенерированного урана. В настоящее время получение оксидного ядерного топлива из плава гексагидрата нитрата уранила (регенерированный уран) осуществляют в некоторых странах по гидрохимической технологии, включающей растворение плава, осаждение полиуранатов, фильтрацию, сушку, прокалку и прочие операции, в том числе утилизацию или захоронение маточных растворов [14]. Хотя при этом получают оксидное ядерное топливо, удовлетворяющее существующим стандартам, использование гидрохимической технологии усугубляет проблемы производства на заводе, производящем ядерное топливо, и порождает новые проблемы. Если даже оставить в стороне проблемы технико-экономического плана, [c.220]

Эта классификация в наибольшей степени применима к порошкам иОг, полученным по различного рода гидрохимическим технологиям, связанным с осаждением нерастворимых солей (полиуранатов, карбонатов и пр.). При использовании этих технологий установлено, что частицы иОз сохраняют форму частиц той соли, из которой они получены. [c.619]

Влияние способа получения диоксида урана на его свойства и технико-экономические параметры процесса. Эту проблему следует рассматривать в нескольких аспектах. Широкое использование гидрохимических технологий производства керамического иОз, оправданное на ранних стадиях развития ядерной энергетики, когда недостаточно был развит аффинаж на стадии производства концентратов, в настоящее время не только стало технологическим анахронизмом, но и порождает массу экономических и экологических проблем. В результате технико-экономических исследований, неоднократно проводимых проектными организациями Минатома еще до распада СССР, выяснено, что технология, основанная на осаждении нерастворимых солей (полиуранатов, трикарбонатоуранила аммония и пр.), фильтрации, сушке, прокалке, сопровождаемая получением маточных растворов и т. п., значительно дороже так называемой газовой технологии высокотемпературной технологии прямой конверсии гексафторида урана в оксиды урана с применением водяного пара в качестве конвертирующего реагента. Эта экономия определяется практическим отсутствием реагентов при производстве первичного оксида урана — 11з08, резким снижением количества единиц емкостного оборудования и, следовательно, снижением коррозии и загрязнения продукции примесями конструкционных элементов, реализованной возможностью регенерировать фтор из иГб, отсутствием маточных растворов. В конечном итоге резко сокращается количество отходов и потерь обогащенного урана. При использовании газовой технологии резко сокращается число стадий технологического процесса, отпадает необходимость в переработке маточных растворов. Существенно и то, что сокращается число технологических параметров, которые надлежит контролировать на протяжении технологического маршрута ПРе — -НзОз. Действительно, форма частиц изО , полученных высокотемпературным гидролизом иГб, близка к сферической, размер частиц, удельная поверхность и насыпная плотность регулируются параметрами процесса (температурой, давлением, разбавлением реагентов нейтральным газом и пр.). Совокупность вышеперечисленных преимуществ газовой технологии над гидрохимическими технологиями должна стимулировать ее широкое использование в атомной промышленности на стадии производства оксидного ядерного топлива. Это сократит затраты на производство топлива и будет способствовать дальнейшей социальной адаптации ядерной энергетики. [c.620]

Соли урановой кислоты (уранаты) могут быть получены прокаливанием на воздухе смеси UO3 или UsOs с соответствующими окислами или солями. Уранаты образуются также при подщелачивании водных растворов солей уранила, однако при этом обычно осаждаются полиуранаты. Моноуранаты могут быть получены лишь при высоких температурах, причем образование моноуранатовщелочных металлов проходит через образование диуранатов. [c.310]

Моно- и полиуранаты окрашены в желтый или желто-оранжевый цвет. Все уранаты нерастворимы в воде, но хорошо растворяются в кислотах с образованием иона уранила или же в карбонатных растворах за счет образования легкорастворимого комплексного соединения. Растворение диураната натрия в карбонате натрия протекает по реакции [c.310]

Определение структуры КгитОгг- При индицировании рентге-Бограммы КгИуОгг был использован метод гомологии, в связи с тем, что для многих полиуранатов (гидратированных и безводных) может быть выделена гексагональная субъячейка с параметрами а = 3,4—4,0 А, с=7,0—7,2 А. Самые яркие линии на рентгенограммах этих веществ индицируются в этой субъячейке. При ромбическом искажении происходит расщепление линий на рентгенограмме. Ромбическая субъячейка связана с гексагональной следующим образом [c.162]

Полиуранаты калия представляют собой фазы переменного состава с гексагональными уранил-кислородны-ми слоями. Атомы калия и часть атомов урана располо- [c.68]

Число образующихся в системах иОз—МегО соединений, уранатов (VI), возрастает в ряду Ь —Сз. Для систем с большими радиусами катионов Ме+ характерно возникновение полиуранатов [39]. Первичными продуктами взаимодействия окислов урана с солями щелочных металлов являются диуранаты. [c.70]

Сведения о термической устойчивости уранатов щелочных металлов при нагреве их на воздухе ограничиваются двумя работами В. И. Спицына и др. [40, 41]. Исследование проводилось на моно- и полиуранатах, синтезированных нагреванием смесей трехокиси урана с карбонатами соответствующих металлов. Образцы уранатов, прокаленные до постоянного веса при 600° С, затем нагревались в трубчатой печи в токе воздуха при Г=700—1100° С с интервалом в 100° и выдержкой 6 ч при каждой температуре. Фиксировалась убыль веса и изменение цвета образцов. Авторы недостаточно строго дифференцировали наблюдаемые при высокотемпературном нагреве явления, обусловленные реакцией диспропорционирования (с одновременным преимущественным испарением одного из компонентов или без него) и реакцией диссоциации с потерей кислорода, хотя такое дифференцирование очень важно, так как свойства уранатов с точки зрения устойчивости к испарению и диссоциации варьируют весьма широко. [c.70]

В ряду Ы—Сз термическая устойчивость уранатов щелочных металлов в целом падает. Это может быть связано с увеличением деформируемости катионов Ме+ и связанной с ней летучестью щелочного окисла [39— 41]. Для уранатов каждого окисла в ряду Ы—К устойчивость возрастает при переходе от моноураната к диуранату и падает при переходе к полиуранатам. Максимум устойчивости уранатов рубидия приходится на ди-и тетрауранат. В моноуранатах окислы металла испаряются и состав смещается к диуранату. В полиуранатах наряду с испарением идет реакция диспропорционирования с выделением закиси-окиси урана и образованием ураната, более богатого щелочным окислом, — [c.73]

Диссоциация уранатов с потерей кислорода также возрастает в ряду —Сз. Диссоциация по сравнению с испарением становится заметной на полиуранатах калия и в особенности проявляется на всех уранатах цезия, обусловливая вместе с исключительно высокой испаряемостью окиси цезия поведение его уранатов, совершенно отличное от поведения их ближайших аналогов. [c.74]

При нагреве уранатов щелочных металлов в токе водорода наряду с процессом восстановления и перехода урана в состояние с более низкой валентностью, чем б-Ь, наблюдается интенсивное испарение окисла щелочного металла. Конечные продукты этого процесса представляют собой флюоритные фазы, близкие к иОг, но, как правило, с заниженными параметрами решетки. В табл. 3.2 приведены результаты работ Е. Л. Ипполитовой и др. [39, 46] по восстановлению уранатов, приготовленных сухим путем (КгНзОю получен осаждением [47]). Е. А. Ипполитова исследовала также восстановление других осажденных полиуранатов нестехиометрического состава. Восстановление осуществляли в трубчатой печи в токе очищенного и осушенного водорода со скоростью подачи 12 л/ч. Нагревание проводили с интервалом 74 [c.74]

Вероятно, самыми важными урановыми месторождениями являются жильные отложения, возникшие в результате гидротермальной активности, которые были найдены в Бельгийском Конго и Канаде. Первичные жильные отложения на приисках Шинколобве в Конго являются самыми богатыми из известных до сих пор. Они находятся в очень древних докембрийских горных породах и имеют мощность от нескольких сантиметров до нескольких метров. Минерализация в Шинколобве необычайно сложна. Первоначально здесь было найдено 30 минеральных разновидностей, позднее—в значительных количествах около 60 разрозненных минералов. Кроме того, здесь имеются как первичные минералы—ураниниты и урановая смоляная руда, так и вторичные— уранаты и полиуранаты, силикаты, фосфаты, карбонаты и молиб-даты. Среди неурановых минералов важное место занимают сульфиды кобальта, никеля, молибдена и железа, металлическая медь, [c.119]

Осаждение. Этот метод является классическим методом выделения. Перед тем как осадить уран, раствор должен быть полностью осветлен. Таким образом, выделение урана методом осаждения может быть легко произведено только из тех руд, которые хорошо осветляются. Чтобы осадить нерастворимые уранаты или полиуранаты из кислых растворов, кислота может быть нейтрализована едким натром или аммиаком. Эта операция довольно дорога, так как растворы после этого не могут вновь использоваться. Измененным методом является восстановление урана до четырехвалентного состояния и осаждение нерастворимых фосфатов урана (IV). Уран может быть выделен из раствора осаждением любых нерастворимых соединений урана, например пероксида 1104 -211 0, молибдата, ванадата, арсената или любого другого нерастворимого соединения, которое может быть использовано для весового анализа урана. [c.132]

Химическое осаждение чаще используется для щелочных растворов, Из карбонатных и бикарбонатных растворов уран может быть легко выделен добавлением едкого натра, так как при увеличении pH осаждаются уранаты и полиуранаты. Использованный раствор карбоната может быть вновь регенерирован пзггем пропускания через него СО . [c.132]

Исследованы также электролитические методы осаждения. Электролиз карбонатного раствора приводит к образованию ионов гидроксила, которые затем осаждают нерастворимые полиуранаты. Восстановление урана (VI) до четырехвалентного состояния может быть проведено электрохимически на ртутном катоде в разделенной ячейке. Здесь для предотвращения повторного окисления необходима диафрагма. Весьма эффективна диафрагма типа катионной мембраны, поскольку восстановленные компоненты присутствуют в виде анионных комплексов и пе могут мигрировать через диафрагму. При повышенных температурах (80° С) эффективность восстановления увеличивается. Были исследованы катоды из других материалов, однако результаты экспериментов с платиновыми, медными и графитовыми электродами не убедительны и здесь не обсуждаются. Мак-Клейн, Буллуинкел и Хаггинс [25] представили содержательное описание достижений в области электрохимического выделения урана из щелочных растворов. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология