Способы определения параметров атом-атомных потенциалов

Расчеты К для адсорбции благородных газов на ГТС описаны в ряде работ [140, 141, 193, 194]. Было установлено [193], что при заданных значениях параметров потенциальной функции ф значения К заметно зависят от формы ф. Поэтому при оценках параметров функции ф независимыми от адсорбционных данных способами для ф следует выбрать теоретически наиболее оправданную форму. Вместе с тем при фиксированных значениях параметров потенциальной функции Ф значения К мало чувствительны к форме ф. Поэтому при оценках параметров ф с использованием экспериментальных значений/С1 выбор формы ф не существен. Кроме того, было показано [193], что при фиксированных значениях параметров как потенциальной функции ф, так и потенциальной функции Ф, пренебрежение атомным строением базисных плоскостей графита при суммировании ф (приближение Крауэлла) слабо сказывается на рассчитанных значениях константы К, однако пренебрежение слоистым строением решетки графита (приближение Лондона) приводит к значениям этой константы, сильно отличающимся от соответствующих значений, получающихся при остальных более точных способах суммирования ф. Поэтому, чтобы правильно выбрать форму потенциала Ф, необходимо учесть слоистое строение графита как при определении Ф на основании атом-атомного потенциала ф при его суммировании, так и при определении Ф на основании значений К. - [c.115]

Значения параметров Вид находят из свойств решеток чистых веществ, соответствующих правил комбинирования и наиболее вероятных значений ван-дер-ваальсовых радиусов атомов. Отношение С2/С1 мало зависит от способов определения С, и Сг- Поэтому вал<нейшее значение имеет определение параметра Си которое проводят в два этапа [1, 51, 51а, 161, 163]. Сйачала находят значения С и Сг по приближенным квантовомеханическим формулам (например, С по формуле Кирквуда — Мюллера и по аналогичной формуле [1]). Используя найденные параметры В, д, СЦС] и С, находят атом-атомные потенциалы Фс...с Фс...н> общий потенциал Ф и по уравнению (3,30) — значение константы Генри К при разных температурах. Теперь можно сопоставить вычисленные значения К с экспериментальными для углеводородов разных классов. Такое сопоставление для двух представителей класса алканов (этана и пропана) показывает (рис. 3, 38, а), что вычисленные величины А (см /м ) несколько больше экспериментальных. Мы спрашиваем далее ЭВМ, как надо исправить параметр С1, чтобы получить согласие расчета с экспериментом, т. е. находим поправочный коэффициент р в выражениях [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология