Потенциал ионизации формы

Чаще всего молекулярные орбитали находят с помощью линейной комбинации атомных орбиталей, и тогда метод называется методом ЛКАО МО. При этом молекулярные орбитали рассчитывают сложением или вычитанием волновых функций Г атомов. Волновая функция молекулярных орбиталей обозначается через ф и может быть представлена как комбинация волновых функций нескольких атомных орбиталей. Для двух атомов А и В волновая функция Ф = ЧГд где с — коэффициент, учитывающий долю участия атомных орбиталей атома В в образовании молекулярной орбитали и зависящий от электроотрицательности элемента В. Чем больше потенциал ионизации, тем ниже уровень энергии, соответствующий 1]/ , тем больше времени электрон будет находиться вблизи атома В, и тогда форма молекулярной орбитали будет больше соответствовать атомным орбиталям атома В. [c.83]

Таким образом, потенциал ионизации нейтральных атомов ЩЭ, несмотря на его значительную величину, все же существенно меньше, чем такая же величина для атомов других элементов. Это объясняет, почему атомы ЩЭ склонны образовывать соединения с ионной связью и находиться в форме однозарядных катионов. Возможен отрыв и [c.6]

При рассмотрении физических свойств и характера их изменения в периодической системе следует различать атомные свойства (свойства элементов) и свойства простых веществ (гомоатомных соединений). Кроме того, физические свойства простых веществ могут характеризовать обе формы химической организации вещества (молекула и кристалл) или только одну из них. Очевидно, такие свойства, как температура плавления и кипения, твердость и вязкость, электрическая проводимость и т. п., относятся только к конденсированному состоянию вещества. С другой стороны, например, магнитные свойства (диа- или парамагнетизм) характерны как для кристаллов, так и для молекул. Элементы (изолированные атомы) характеризуются сравнительно небольшим набором ([)пзи-ческих свойств заряд ядра, атомная масса, орбитальный радиус, потенциал ионизации, сродство к электрону. [c.32]

НО для нейтральной молекулы М и ее положительного (М+ ) и отрицательного (М ) ионов предполагают параболическую форму зависимости (УУ), На этом предположении основывается формула Малликена для электроотрицательности (/ — потенциал ионизации А — сродство к электрону) [26] [c.176]

Атомный объем, ли i ,li Удельная теплоемкость серой кристаллической формы, кал/з - град 0,0772 Удельная электропроводность серой кристаллической формы, м/ом мм 2,85 Потенциал ионизации, эв 10 Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов, барн 4,1 Температура возгонки, °С 615,5 Температура плавления, °С 814,5 (при 35,8 am>i) Атомный радиус, А 1,48 Радиус иона, А Аз - 1,91 АзЗ+ 0,69 Аэ5+ 0,47 Электроотрицательность (по шкале Полинга) 2,0 Е°, в [c.13]

Эти экзотермические реакции на разных высотах обладают различной значимостью. Последняя из приведенных — основная реакция гибели зарядов в ионосфере (захватывающей зоны термо- и мезосферы), так как [N0" ] [N 1, [ОЛ, [О" ]. Это неравенство определяется тем, что потенциал ионизации N0 меньще, чем у N3, О , О, а реакции N0 (I типа) с N2 , 0 , и экзотермичны, и безактивационны (см. раздел А-2.5), т.е. происходит постоянное превращение N2, О2, в форму N0" . Результат — тот факт, что электронейтральность обеспечивается равенством [е ] [N0 ]. [c.262]

Плискин и Эйшенс [65] наблюдали полосы хемосорбированного водорода и дейтерия на платиновом катализаторе, нанесенном на окись алюминия и двуокись кремния. Полоса при 2110 сж приписана слабо связанной форме водорода, так как ее интенсивность может легко изменяться под влиянием температуры и давления, а полоса при 2058 слг — сильно адсорбированной форме водорода. Дейтерий давал полосы при 1515 слг и 1479 сл соответственно. Эти отнесения были основаны на спектрах гидридных комплексов платины в растворе и на величине 2083 см для гипотетического димера Р1—Н, предсказанного по графику зависимости корня квадратного силовой постоянной от потенциала ионизации металла для известных гидридов металлов. [c.46]

Таким образом, медная форма, подобно бариевой, не способна вызвать диссоциацию молекул физически адсорбированной воды. Предвидеть это заранее бьшо трудно, так как двузарядный ион меди обладает одним из наиболее, высоких ионизационных потенциалов среди изученных катионов. Вполне возможно, однако, что ионы меди в цеолите Y являются однозарядными, а в этом случае они должны иметь значительно более низкий потенциал ионизации. Можно было лишь предположить, что цеолиты с ионами серебра по своим свойствам близки к цеолитам со щелочными катионами. Добавление воды вызывает изменение интенсивности полосы при 3633 см , связанной с взаимодействием молекул адсорбированной воды со структурными гидроксильными группами за счет образования водородных связей. Остальная часть спектра очень похожа на спектр воды, адсорбированной на цеолитах со щелочными металлами. И здесь наряду с широкой полосой при 3250 см наблюдается узкая полоса при 3685 см . Вероятно, появление этих полос обусловлено такими же взаимодействиями, которые предполагаются для цеолитов со щелочными катионами. Схематично их можно представить таким образом [c.231]

В третьем случае, соответствующем кривой (Ь), определенная часть образующихся ионов стабильна, хотя и колебательно возбуждена. Поскольку область, в которой должны находиться ионы в конечном состоянии, включает сплошной спектр энергий, лежащих выше асимптоты диссоциации, определенная часть переходов приводит к диссоциации. Кривые, характеризующие равновесные межъядерные расстояния, различные для молекулы и молекулярного иона, следовательно, вероятность адиабатического перехода незначительна. Ширина области Франка — Кондона обычно меньше 0,2А и в этом случае величина вертикального перехода соответствует только верхнему пределу адиабатического потенциала ионизации. Тем не менее вероятность адиабатических переходов является достаточно определенной. Это указывает на то, что в некоторых случаях измеренное значение ионизационного потенциала может зависеть от чувствительности измерительной аппаратуры. Действительно, увеличение чувствительности эквивалентно расширению области Франка — Кондона. Форма ионизационной кривой (рассматриваемая ниже) указывает, в каком случае могут быть достигнуты условия (6). Четвертый случай (кривая с) иллюстрирует переход в высшее, отталкивательное энергетическое состояние конечное состояние всегда лежит в области сплошного спектра все такие переходы сопровождаются диссоциацией, и избыточная энергия образующихся осколков определяется высотой области перехода выше асимптоты диссоциации. [c.475]

ПО энергиям (температура катода около 2500° К), вычисленному по закону Максвелла. Хвост у ионов С значительно длиннее и имеет такую форму, которую можно было бы ожидать, если бы область Франка — Кондона пересекала отталкивательную часть поверхности потенциальной энергии в (СН4) Вертикальный потенциал ионизации будет равен 26,7, но этот уровень лежит примерно на 2,5—3 эв выше предела диссоциации, поэтому распад будет сопровождаться избытком энергии такого же порядка. Кривая производной позволяет с большой чувствительностью обнаружить эту избыточную энергию. [c.486]

Процесс разрыва связи с образованием осколков требует дополнительной энергии по сравнению с первичной ионизацией. Для образования осколочных ионов молекула должна получить определенное количество энергии минимальную величину этой энергии называют потенциалом появления иона. Форма кривой зависимости интенсивности пика, соответствующего данному осколку, от энергии электрона сходна по форме с изображенной на рис. 40 кривой эффективности ионизации (пунктирная кривая). Из рассмотрения приведенных выше уравнений ясно следует, что сложная молекула может дать большое число самых разнообразных осколков и тем самым весьма сложный масс-спектр. Если энергия электронов значительно превышает потенциал ионизации, в спектре будут наблюдаться практически все массы, которые можно скомбинировать из имеющихся в распоряжении атомов. Это, па первый взгляд довольно обескураживающее обстоятельство, не следует принимать слишком серьезно в расчет, так как интенсивность различных пиков очень сильно варьирует. Те ионы, образование которых энергетически более выгодно, будут появляться с большей вероятностью, что обусловит более высокую интенсивность пика при соответствующем массовом числе. Очевидно, что именно эти пики наиболее пригодны для интерпретации спектра с точки зрения структуры исходного соединения (см. стр. 334). [c.311]

И для первого электрона, который, конечно, не должен быть связан слабее, чем второй. Система, образуемая этими двумя электронами, отличается особой устойчивостью. Это следует прежде всего из чрезвычайно высокого значения потенциала ионизации гелия. Но еще отчетливее эта особая устойчивость системы электронов в нормальном атоме гелия проявляется при сравнении энергий, требующихся, с одной стороны, для перевода электрона с уровня 1 на ближайший более высокий уровень 28 и, с другой стороны, для перехода электрона с уровня, например, 2з на уровень Зр (ср. рис. 26). Первая равна 20,55 эв, а вторая — только 2,42 эв. Особая устойчивость системы электронов, имеющейся в нормальном состоянии атома гелия (парагелии), проявляется и в исключительно большом различии энергий нормального гелия и его метастабильной формы (ортогелия). Эта совершенно исключительная устойчивость определяет химическое поведение не только самого гелия, но и, как будет показано в следующей главе, поведение следующих за гелием элементов. Это утверждение справедливо и для других инертных газов, электронные системы которых, как показывают высокие значения потенциалов ионизации (см. табл. 22), также отличаются, исключительной устойчивостью.. [c.143]

Значения g-фактора дырочных центров щелочных катионных форм цеолита типа А, измеренные в точке пересечения производной спектра поглощения с нулевой линией (эта величина близка к g..p), действительно изменяются, как было показано выше, с заменой катиона. В цеолите LiA с наименьшим значением константы СОВ g p = 2,0147, однако строгая линейная зависимость g от Хме не выполняется в цеолите RbA величина на 5,5-10 , а в sA на 1,1 -Ю меньше расчетной. По-видимому, с уменьшением потенциала ионизации атома металла уменьшается и степень делокализации неспаренного электрона. [c.417]

Рассмотренная в табл. 23 молекула гидрида лития не обладает симметричной формой МО [как, например, молекула водорода (рис. 29) или молекула з (рис. 36)] потому, что у водорода большее сродство к электрону (0,747 эв) и более высокий потенциал ионизации (13,54 эв), чем у лития (0,54 и 5,37 эв соответственно), и водород оттягивает электроны сильнее, чем литий. Форма граничной поверхности а 5 молекулярной орбитали будет иметь вид, показанный на рис. 43. [c.82]

Мы видим, что меньший по размеру атом хрома относительно легко теряет 8-электроны, отрыв же -электрона, судя по величине третьего потенциала ионизации, требует затраты энергии почти на 4 эВ больше, чем в случае молибдена, и на 7 эВ больше, чем в случае вольфрама. Соответственно, для хрома в твердых соединениях и в растворах наиболее характерна достаточно низкая степень окисления +3, а для молибдена и вольфрама +6. Производные хрома(У1) - хроматы и дихроматы - сильные окислители, а мо-либдаты и вольфраматы совершенно не проявляют окислительных свойств и входят в состав руд этих металлов (например, повеллит СаМо04 и шеелит Са У04). С другой стороны, низкие степени окисления малохарактерны для молибдена и вольфрама, в отличие от хрома, они совсем не образуют аквакатионов в водных растворах. Под действием царской водки и азотной кислоты при нагревании металлический молибден медленно переходит в раствор в виде сложной смеси анионных форм Мо(У1), содержащих от одного до 24 атомов молибдена. Напомним, что полимеризация хрома(У1) ограничена образованием дихроматов СГ2О7. Вольфрам практически не растворяется в кислотах, но косвенными методами могут быть получены многочисленные поливольфраматы (подробнее о них см. в разд. 29.3). [c.368]

Никель с сотр. исследовали влияние однородного и неоднородного магнитных полей и показали возможность усиления интенсивности линий некоторых элементов в 2—20 раз при анализе реакторного графита в присутствии неоднородного магнитного поля [288, 289]. Этими авторами была показана зависимость увеличения интенсивности спектральных линий от тока дуги, напряженности магнитного поля, от формы электродов, от потенциала ионизации и атомной массы элемента. [c.92]

Выборы формы предоставления информации о структуре химического вещества во многом определяет ее соответствие структуре. Форма представления — это совокупность соглашений относительно того, как оценивать исследуел1ые объекты. Совокупность соглашений зависит от типа каталитического процесса и может основываться на использовании физико-химических, математических, структурных характеристик вещества. При этом для представления структуры могут быть использованы как ее локальные характеристики (наличие определенного типа индексных групп, определенные значения констант заместителей), так и интегральные (теоретико-информационные инварианты, потенциал ионизации и т. п.). [c.93]

Масс-спектр цельной молекулы показывает отдельные изотопные формы и поэтому дает возможность определить степень изотопного замещения. По интенсивности пиков М, М М -А- 2, М Аг 3. .. можно рассчитать количество немеченых, MOHO-, ди- и три-дейтерированных молекул, образовавшихся в процессе реакции дейтерирования. Ряд преимуществ этого метода очевиден. Нет необходимости доводить реакцию до полного завершения, так как распределение меченых соединений быстро устанавливается после обмена последнего, способного к замещению водорода. Это иллюстрируется масс-спектром частично дейтерированного бутадиена (рис. 42). Спектр свидетельствует о наличии 10,2% Dj-naoMepa и отсутствии Об-изомера (слабый пик mie 59 обусловлен содержанием исключительно С), откуда следует, что в данных условиях обмениваются только четыре атома водорода. В масс-спектре бутадиена, помимо пика молекулярного иона, имеется ряд пиков, обусловленных потерей от одного до шести атомов водорода, что делает невозможным расчет степени изотопного замещения, если только для калибровки не располагают индивидуальными, специально дейтерированными бутадиенами, что является довольно редким случаем. Образование этих осколков можно подавить применением более низкого потенциала ионизации (приблизительно 9,5 эв), при котором не-дейтерировапное соединение дает только пик mie 54 (молекулярный ион) и слабый пик mie 55, соответствующий природному [c.329]

Мерой окислительной способности атомов или ионов служит сродство к электрону, выраженное в электрон-вольтах. Мерой восстановительной способности служит потенциал ионизации, выраженный также в электрон-вольтах. Чем больше окислительно-восстановительный потенциал данной пары частицы (например, I2/2 I или ZnVZn ), тем более сильный окислитель — окисленная форма и тем более слабый восстановитель — восстановленная форма. [c.108]

Пример. Потенциал ионизации NJa равен 5,14 эВ сродство к электрону С1 равно 3,79 эВ. На каком расстоянии для пары Na... С энергетически выгодной будет форма а+... С1 Наб-тодаемая длнна связи в газообразном Na l равна 251 пм. Какой адлжна быть энергия связи в ионной молекуле [c.529]

Стрейтвизер и Найр [102] попытались произвести такие оценки для ненасыщенных молекул или радикалов с алкильными заместителями с помощью мо дифицированного метода Хюккеля. Этот метод в своей первоначальной форме не учитывает различий в электроотрицательности атомов, входящих в сопряженную систему. Необходимые поправки можно ввести путем выбора различных значений соответствующих кулоновских интегралов, поскольку последние являются мерой потенциалов ионизации и электроотрицательности отдельных атомов. Мы видели, что присоединение алкильного заместителя к атому углерода понижает его потенциал ионизации. Такое изменение можно описать путем соответствующего увеличения кулоновского интеграла (который должен быть приблизительно равен потенциалу ионизации с обратным знаком). Таким образом, индуктивное влияние алкильных заместителей, присоединенных к данному [c.110]

Как видно из изложенного выше, предположение о решающей роли электронной заселенности ст-связи А—Н и потенциала ионизации ВН в определении свойств комплекса ВАН---ВВ позволяет предсказать направление и сравнительную степень влияния комплексообразования на величины ДЛ ж К с, изменением состава и электронного строения молекул. Установленные закономерности оказываются широкоприменимыми для различных Л ж К ъ рядах комплексов, различающихся атомами В или А, имеющих водородные связи п- и л-типов, к меж- и внутримолекулярным Н-связям. Нарушение этих закономерностей возможно, например, в случае наложения па специфическое взаимодействие молекул ВАН и ВВ в комплексе заметного эффекта кулоновского их взаимодействия отталкивания электронных остовов атомов А и В, притяжения диноль-дипольного или ион-ионного. Так, наложением эффекта отталкивания электронных остовов В и А можно объяснить неподчинение зависимости (9) значений I ДЛ I в рядах комплексов, различающихся лишь атомами В пятой и шестой групп периодической системы. Наложением диноль-дипольного взаимодействия в ряду комплексов СвН ОН- -N=0. объясняется почти линейная связь значений Дг(ОН) ) с ди-нольным моментом лВВ, а не с /вк - Нарушение зависимости от /вв при том же В может быть связано с наложением заметного различия в форме орбитали п-электронов В. Примером этого может служить соотношение протоноакцепторной способности таких ВВ, как Н2О и Н2СО. [c.61]

Соединения, содержащие различные валентные формы одного и того же элемента. Различные соединения, содержащие атом одного и того же элемента в разных валентных состояниях, давно обращали на себя внимание. Многие из таких соединений интенсивно окрашены [87, 88]. Это наблюдение было основой одной из теорий, связывающих строение и окраску неорганических соединений. Выше (гл. 4) рассматривались соединения типа берлинской лазури или молибденовой сини или смесь FeO с ЕегОз и т. п. Окраску таких твердых соединений объясняют осцилляцией электрона между двумя атомами эле мента б одной молекуле. В растворе при Смешивании соединений одного элемента в разных валентных формах наблюдается часто образование довольно интенсивно окрашенных комплексов. Так, давно известно, что при смешивании бесцветного раствора Ti U со слабо-фиолетовым раствором Ti la (в среде 2 М раствора НС1) образуется растворимое интенсивно окрашенное красно-фиолетовое соединение. Изучение спектров поглощения подтверждает образование соединения. Интенсивная окраска объясняется тем, что оба атома энергетически равноценны, т. е. потенциал ионизации одного атома титана точно равен сродству к электрону другого атома титана. Поэтому энергия переноса электрона в таком соединении близка к нулю и полоса поглощения смещается к длинным волнам [89]. [c.364]

Несколько других методов, успех которых также зависел от формы двух сравниваемых ионизационных кривых, было названо Никольсоном логарифмическими методами . Первый из них, разработанный Хонигом и Ванье [965], не исключает влияния распределения электронов по энергиям и дает аналитическое выражение, указывающее, что при энергиях, ниже потенциала ионизации примерно на 1 эв, зависимость носит экспоненциальный характер. На полулогарифмическом графике эффективности ионизации кривая имеет наклон 2/ ЗкТ) в области потенциала ионизации. Допускают, что все кривые в этих координатах имеют аналогичную форму. Другие методы, подобные рас- [c.479]

Аналогичные соображения применимы к третьей производной ионизационной кривой двузарядных ионов при электронном ударе. В этом случае первые производные имеют ту же самую форму, что и ионизационная кривая для однократной ионизации. Моррисон указал, что многие трудности в интерпретации кривых эффективности ионизации являются следствием использования в качестве ионизирующих частиц электронов. Если вместо них использовать фотоны, то многие инструментальные трудности, связанные с зарядом, который несет электрон и которые приводят к изменению его кинетической энергии в рассеянных полях, могут быть преодолены устраняются также трудности, связанные с контактной разностью потенциалов, поэтому энергия луча точно известна. Значительно облегчается также получение луча, однородного по энергиям. Существенно то, что пороговый закон при ионизации фотонами, установленный Гельтманом [727], имеет очень удобную форму для экспериментального исследования. Вероятность ионизации изменяется скачкообразно при критической энергии от О до величины, которая сохраняется для пучков с большей энергией. Первая производная ионизационной кривой дает пики, при помощи которых может быть установлена вероятность электронных переходов. Простой пример кривой вероятности переходов иллюстрируется гипотетической двухатомной молекулой (рис. 177). Если равновесное межъядерное расстояние в ионизированной молекуле близко к основному состоянию, то относительная вероятность электронного перехода, такая, как в точке а, будет весьма высока и связана с наинизшей энергией процесса измеряемый потенциал ионизации будет адиабатическим. Если межъядерное равновесное расстояние в ионе и в молекуле различается (случай Ь), то вероятность будет увеличиваться с увеличением энергии от О до максимального значения. При этих условиях нельзя измерить адиабатический потенциал ионизации. В случае Ь вероятность образования молекулярного иона возрастает от О до максимума вследствие переходов выше предела диссоциации осколочный ион к будет появляться с вероятностью, соответствуюш,ей переходу в область сплошного спектра. Третий тип вероятных переходов показан в точке С и соответствует пересечению области Франка — Кондона с верхним состоянием потенциальной кривой выше предела диссоциации. В этом случае вероятность увеличивается от О до максимума и затем падает снова до 0. При этом не может быть переходов, приводящих к образованию молекулярных ионов. [c.482]

Потенциал ионизации органических молекул тесно связан с классом соединений, к которому эти молекулы относятся, поскольку этот потенциал зависит от наличия способных к отщеплению электронов. Так, нанример, для ионизации циклогексана требуется энергия 10,3 0,2 эв, для бензола только 9,24 0,1 эв, а для ноликонденсированных ароматических молекул — еще меньшая энергия (эти данные взяты из книги Филда и Франклина [28], в которой приводится обширная сводка данных по потенциалам ионизации). Таким образом, определение потенциала ионизации может представлять интерес для классификации неизвестного соединения, и этот принцип был уже предложен, хотя и в несколько другой форме, для определения числа и характера замещающих групп в ароматических молекулах [21]. В общем случае для этой цели более пригоден ультрафиолетовый спектр, однако для некоторых смесей, содержащих различные компоненты с сильно перекрывающимися УФ-спектрами, даже приближенная оценка потенциалов ионизации отдельных соединений может дать весьма ценную информацию. [c.310]

Введение в плазму угольной дуги, горящей на воздухе, замет-. ных количеств легкоионизуемых элементов (в том числе носителей) сопровождается обычно ослаблением интенсивности молекулярного фона [220, 787, 932, 980]. Достигаемый эффект тем больше, чем меньше потенциал ионизации элемента добавки. Причина эффекта—снижение температуры плаз ы, приводящее к зйачи- тельному уменьшению концентрацйи возбужденных молекул при сравнительно йебольшом росте их общей концентрации. Добавки различных элементов влияют на интенсивность молекулярного фона по-разному. Существенна тайже форма соединения этих мементов. [c.131]

Термодинамическим условием осуществимости спонтанного процесса одноэлектронного переноса является его экзотермич-Ность, для чего потенциал ионизации ароматического субстрата АгН должен быть ниже, чем восстановленной формы электрофила Е . Квантово-химические расчеты с сопоставлением потенциалов ионизации производных бензола и молекулы НОг показывают, что для нитрования толуола и ксилола катионом нитрония МОг более вероятен путь через ион-радикаль-ную пару, для нитробензола и других производных с электроноакцепторными заместителями — только классический полярный механизм, а для бензола — как тот, так и другой [288], Аргументами в пользу механизма с переносом электрона являются согласованность изменений активности ( ароматических соединений и их потенциалов ионизации, соответствие ориентации замещения с распределением спиновой плотности в катион-радикалах, экспериментально показанная возможность генерирования катион-радикалов в условиях, близких к условиям реакции замещения. Эти аргументы касаются обоснования вероятности акта переноса электрона, но не могут служить доказательством того, что он действительно реализуется и, главное, что он лежит на координате реакции. Поэтому особое значение приобретают поиски прямых экспериментальных свидетельств ион-радикального механизма. [c.97]

Экспериментально установлено наличие и обратной ситуации. Обнаружено, что потенциалы ионизации ацетилацетонатов и гек-сафторацетилацетонатов различных металлов приблизительно одИ наковы и не зависят ни от иона металла, ни от числа содержащихся в нем -электронов [148]. Поскольку енольная форма ацетилаце-тона самого по себе дает тот же самый потенциал ионизации, очевидно, что ионизация происходит с я-орбиталей лиганда, а не с -оболочки. Тем не менее простейшая теория поля лигандов всегда предполагает, что совокупность -уровней лежит между заполненными орбиталями лиганда и свободными разрыхляющими орбиталями системы. Это допущение объясняет тот факт, что — -переходы происходят легче, чем процессы переноса заряда. Только в случаях Т1(Ь а)2 и V(hfa)з, где Ь а = СРзСОСНСОСРз , фотоэлектронный спектр показывает, что ионизация -электронов происходит раньше, чем ионизация я-электронов лигандов [149]. [c.270]

Кроме того, частичное увеличение энергии кратных связей, образованных элементами второго периода, происходит вследствие увеличения энергии 0-связи, так как атом регибридизуется [8]. Сказанное не имеет значения при оценке относительных энергий форм, содержащих а- и я-связи, но должно учитываться при рассмотрении энергии электронов я-связи, например при измерении потенциала ионизации или УФ-спектров [8]. [c.19]

Ранее было показано, что фотоионпзация секстета в центре ацена сопровождается перегруппировкой иона и образованием либо реакционноспособного р-состояния, либо дьюаровской формы ароматического углеводорода. Подобная интерпретация р-полос подтверждается низкими значениями потенциала ионизации (полученными другим путем) для бензола 6,015, для нафталина 4,419 и для антрацена 3,383 Однако эти величины значительно ниже экспериментальных величин. [c.114]

Развитие метода электронного удара привело к попыткам, аналитического учета влияния распределения электронов по энергиям на форму кривой появления [39]. При определенных предположениях о виде зависимости вероятности ионизации от энергии электронов вблизи потенциала ионизации можно указать на кривой появления точку, соответствующую истинному потенциалу ионизации. Этот метод определения потенциалов ионизации был применен Р. Хонигом [40]. Близким к нему является метод, применяемый Ф. Лосингом и сотр. [41]. [c.30]

Потенциал ионизации атома понижается, если атом находится в сильном электрическом поле. Уменьшение энергии, необходимой для отрыва электрона от атома, можно наиболее наглядно иллюстрировать, изобразив внутриатомное поле, удерживаюшее электрон в атоме, в виде потенциального барьера. При отсутствии внешнего поля высота барьера долл на быть одинакова для любых направлений вылета электрона, барьер должен быть симметричен и его сечение должно изображаться кривой, изображённой на рисунке 73, а. Прямая АВ соответствует постоянному потенциалу вне атома. Когда атом находится в электрическом поле, потенциал внешнего поля может быть изображён наклонной прямой Л1В1 (рис. 73,6). В соответствии с этим меняется и форма потенциального барьера [c.165]