Реакции инертных отрицательно заряженных комплексов

Внутри- и внешнесферные механизмы электрохимических стадий электродных реакций комплексов металлов предложено различать [267] на основании характера влияния иа скорость электрохимических стадий специфически адсорбирующихся на электроде анионов, которые электрохимически инертны и не образуют внутрисферные мостики на поверхности электрода. Подобная ситуация возникает при адсорбции иод-ионов на ртути при не слишком высоких отрицательных зарядах ее поверхности, в области которых с заметной скоростью восстанавливаются положительно заряженные комплексы вида Сг(Н20)5Х<з-2а )+. [c.141]

Предшествующие внутрисферные. кимические стадии, в результате которых разрываются и образуются связи между центральным ионом металла и внутрисферными лигандами, отсутствуют при электровосстановлении или электроокислении инертных комплексов металлов. Особенно простые закономерности наблюдаются при электровосстановлении отрицательно заряженных инертных комплексов в области высоких отрицательных зарядов поверхности металлического электрода, когда отсутствует специфическая адсорбция на электроде восстанавливающегося комплекса и продукта его восстановления. Остановимся вначале на рассмотрении подобных простых реакций. [c.144]

Однако, как правильно отметил Бендер [1], в данном случае определяющим фактором каталитической активности иона металла является не его формальная степень окисления, а эффективный заряд металла в той комплексной форме, в какой он реально находится в процессе реакции. По этой причине возможны случаи, когда многозарядный центральный ион, будучи в составе нейтрального или отрицательно заряженного инертного комплекса, не проявляет никакой каталитической активности. Кроме того, каталитическую активность иона металла необходимо связывать не с абсолютной величиной его заряда, а с величиной ионного потенциала катализатора, т. е. учитывать радиус иона М. [c.100]