Комплекса заряд

Электрофильные замещения в аренах сопровождаются переносом электрона от сопряженной системы ароматического ядра к атакующей группе. Введение заместителя в ароматическое ядро приводит к перераспределению исходной электронной плотности за счет воздействия заместителя. Кроме того, направленность атаки зависит от эффективных объемов заместителя и входящей группы. Следует отметить, что введенная алкильная группа может оказывать пространственное влияние как на общую реакционную способность, так и на селективность при атаке определенных положений ядра. Эти явления находят практические применения- при использовании объемных групп (например, грег-бутильных) для экранирования необходимых положений ароматического ядра. Кроме того, скорость реакции зависит от стабильности сг-комплекса, а заместитель способен локализовать (или делокализовать) имеющийся в этом комплексе заряд. [c.40]

Заряд комплекса. Заряд комплекса (комплексной частицы) определяется алгебраической суммой зарядов центрального иона (атома) комплексообразователя и координированных вокруг него лигандов. Например, для [Р1(1У)С1б] заряд 2=-Ь4- -6(—1)=—2 для IAg(I) (СЫ)г] заряд г= + 1+2(—1)= —1 и т. д. О заряде комплексной частицы можно судить также по суммарному заряду частиц во внешней сфере он равен суммарному заряду во внешней сфере с противоположным знаком. Например, для К4[Ре(СМ)б заряд комплексной частицы г=—4( + 1)=—4. [c.266]

Соответствующие им нерастворимые гидроксиды металлов растворяются в избытке щелочи (как говорят, проявляют амфотерность). С другой стороны, при подкислении таких гидроксокомплексов гидроксид-ионы начнут связываться с добавленными ионами водорода, образуя молекулы воды, число их во внутренней сфере комплекса начнет уменьшаться, и, наконец, при потере комплексом заряда снова получится полимерный нерастворимый в воде гидроксид металла. [c.113]

Полученные результаты показывают, что изменение поля при замещении может быть использовано для оценки изменений прочности хелатов в ряду реагентов-аналогов Использование зарядов на атомах дает для подобных оценок существенно худшие результаты Кроме того, при образовании хелата (когда металл связан с несколькими атомами реагента) неясно, на каком из атомов, образующих связи с металлом, заряд должен служить для оценки изменений прочности комплекса заряды на разных атомах при замещении могут меняться в противоположных направлениях [c.186]

Значительно меньший рост скорости этой реакции прн повышении полярности растворителя, большая отрицательная энтропия активации, а также электронные и пространственные эффекты заместителей и ее стереоспецифичность свидетельствуют о согласованном, а не синхронном одностадийном механизме. Неодновременное образование связей в активированном комплексе является причиной появления частичных зарядов, стабилизирующихся в более полярных растворителях. Среда не должна оказывать влияния на реакцию (5.34), если дипольный момент активированного комплекса приближается к величине 10,Ы0 2 Кл М (т. е. к сумме дипольных моментов реагентов), которая соответствует дипольному моменту продукта реакции. Обнаруженная экспериментально зависимость скорости реакции от природы растворителя показывает, что в активированном комплексе заряды разделены в большей степени, чем в ад-дукте [100]. [c.228]

Из данных табл. 2,6 видно, что электронная структура молекул ингибитора в свободном состоянии значительно отличается от структуры в адсорбированном состоянии. Изменение заряда атома азота в молекуле свободного амина по сравнению с зарядом в комплексе свидетельствует о том, что в комплексе заряд перераспределяется на атом железа, что соответствует донорно-акцептор-ной связи, в которой амин в отличие от хромат- и ванадат-ио нов является донором электронов. Этот вывод подтверждается и экспериментально по изменению контактной разности потенциалов при адсорбции аминов на железе (табл. 2,7). [c.76]

При более тщательном анализе соотношений, связывающих г и рК , необходим, разумеется, учет количества молекул в комплексе, заряда комплекса и эффекта кристаллического поля.) Экстраполяция при помощи этого уравнения дает для [Со(КПз)б]С1з рКа = 14,2 для [ВЬ(ЫПз)б]С1з рКа = 15,3, что находится в удовлетворительном согласии с оценками, сделанными Гринбергом и Иергенсеном. [c.107]

Напомним некоторые основные соотношения, с помощью которых можно количественно описать поведение комплексного иона (соединения) МА в растворе. Условимся, что в формуле МА М — катион комплексообразующего элемента, имеющего максимальное координационное число, равное п А — анион комплексообразова-теля, координационное число которого равно единице. Если п>, то в растворе может образоваться несколько комплексов (заряды ионов для простоты опущены) [c.267]

Возможность разрушения или образования того или иного комплекса зависит от pH раствора и управляется законами совмещенных равновесий, т. е. определяется константами образования данных комплексов и константами образования протонированных форм лиганда, называемых константами протонизации лиганда. Например, для комплекса общей формулы МЬ , где М — ион металла-комплексообразователя, Ь — частица лиганда-основания, п — число частиц лиганда в комплексе (заряды при этом опускаем), ступенчатая константа устойчивости (константа образования) комплекса [c.106]

Комплекс Заряд центрального иона [c.73]

Отметим следующее правило заряд комплексного иона всегда равен, но обратен по знаку общему заряду ионов внешней сферы заряд же иона-комплексообразователя равен, но обратен по знаку алгебраической сумме зарядов всех остальных ионов комплексного соединения (молекулы, входящие в комплекс, заряда не имеют и в расчет не принимаются). Разберем это правило на примере комплексной [c.265]

В реакциях противоположно заряженных ионов при образовании активированного комплекса заряд уменьшается. Это приводит к уменьшению электрострикции и к положительной энтропии активации. [c.128]

В карбкатионе один из атомов несет полный формальный заряд, в я-комплексе заряд распределен между Х+ (акцептором) и двумя атомами углерода олефина, т. е. в карбкатионе один из углеродных атомов олефина более положителен, чем другие атомы, а в я-комплексе более положительны X и один из атомов углерода. Поэтому введение +/-заместителей (алкилов) в олефины стабилизует карбкатион. Например, при перегруппировке неопентил-катиона промежуточный я-комплекс сразу перегруппировывается в более устойчивый грег-пентил-катион [c.261]

В формулах комплексных соединений внутреннюю сферу выделяют квадратными скобками. Ионы хлора находятся во внешней сфере комплекса. Заряды ионов внутренней и внешней сфер равны, но противоположны по знаку. В комплексном ионе различают централь ную частицу — комплексообразователь и координирующиеся вокруг него частицы (ионы или молекулы) — лиганды. Комплексообразователем в случае [ d(NH з) ]С1 является ион d +, а лигандами — молекулы аммиака. Заряд комплексного иона определяется алгебраической суммой зарядов комплексообразователя и лигандов он может бь1ть положительным, отрицательным и нулевым. Например [c.108]

Скорость сольволиза солей трет-бутилдиметилсульфо11ия снижается при повышении полярности растворителя [710]. Аналогично скорость сольволиза солей триэтилоксония в водном этаноле снижается при повышении содержания воды [490]. Скорость сольволиза солей N-трет-алкилпиридиния, например перхлората 1-(1-метил-1-фенилэтил)пиридиния, почти не зависит от полярности растворителя, в то время как сольволиз солей /V-втор-алкилпиридиния незначительно замедляется прп повышении полярности растворителя [710]. Так как в реакциях типа б (см. табл. 5.4) на стадии образования активированного комплекса заряда не возникает, то на скорость таких реакций полярность растворителя влияет в гораздо меньшей степени. [c.208]

Несколько лучшая корреляция между lg l при 120°С и функцией диэлектрической проницаемости растворителя была достигнута Коппелем и Пальмом [250], однако и здесь в случае протонных и некоторых растворителей-НДВС наблюдалось отклонение от линейной зааисимости. По наклону прямой вычислен дипольный момент активированного комплекса равный 31-10-30 Кл-м (9,2 Д). Хотя эта величина представляется более или менее обоснованной, не следует забывать, что наклон прямой определяется в основном значениями lg l в небольшом числе растворителей-НДВС [250]. Тем не менее эти расчеты убедительно показывают, что в соответствии с теоретическими оценками качественного характера (разд. 5.2.1) в активированном комплексе заряды разделены. [c.290]

Оба процесса замедляются с увеличением полярности растворителя. Однако такое влияние больше в случае реакции 2, так как в активированном комплексе заряд делокали.зован по большему числу центров. Поэтому с увеличением полярности растворителя преобладает реакция 5л 2. [c.787]

Еще не вполне выяснены точные структуры этих аддуктов и природа участвующих связей. Например, при взаимодействии антрацена и тетрациано-этилена образуется голубое комплексное соединение. Тетрацианоэтилен — это особый тип кислоты Льюиса, потому что все четыре цианогруппы оттягивают электроны от центральной углерод-углеродной двойной связи, и эти два атома углерода становятся относительно бедными электронами. я-Электроны антрацена восполняют этот недостаток путем частичного переноса зарядов, и образующееся вещество существует в силу взаимопритяжения противоположных зарядов. В каждой части комплекса заряд стабилизуется посредством [c.184]

При образовании внутрикомплексных соединений происходит нейтрализация заряда катиона металла и замещение молекул воды его гидратной оболочки на ионы органического реагента. В зависимости от состава комплекса, заряда катиона, его координационного числа в данном соединении, дептатности и основности реагента могут возникнуть, как легко видеть, соединения различного состава, различной зарядности, соединения гидратированные и лишенные координированных к металлу молекул воды. [c.94]

Максимальное число присоединяющихся лигандов и зарядность образующихся комплексов определяются, как легко видеть, составом комплексов, зарядом катиона металла, его координационным числом, дентатностью реагента в данном соединении и количеством кислотных групп в нем. Естественно, что при использовании полидентатных реагентов с различной основностью (числом солеоб- [c.119]

Заряд комплекса равен алгебраической сумме зарядов центрального иона и лигандов. В водных растворах галогеноводородных кислот или их солей могут существовать положительно и отрицательно заряженные ионы и нейтральные комплексы. При малых концентрациях галогеноводородных кислот в растворах находятся положительно заряженные аква- и смешанные аква-галогенидные комплексы. В достаточно концентрированных растворах кислот многие элементы образуют комплексные анионы, несупще одинарный, двойной или тройной отрицательный заряд. Могут образовываться комплексные ионы и с большим зарядом. Железо(П), нанример, образует цианидный комплекс, заряд которого равен минус 4. С другой стороны, германий(1У), селен(1У) и мышьяк(ПХ) даже в концентрированных растворах галогеноводородных кислот образуют только нейтральные комплексы СеХ , SeXi, AsXa- [c.19]

Если ионит мончет быть полностью насыщен исследуемым комплексом, заряд этого комплекса можно вычислить делением обменной емкости иопита (выраженной в грамм-эквивалентах) на число поглощенных грамм-ионов металла. Этот способ применим к комплексным [c.372]

При сравнении одно- и двухзарядных анионов в качестве возможных катализаторов реакций электронного перехода следует учитывать как различие их стандартных энтропий, так и различие их зарядов. Сульфат-ион должен быть эффективным катализатором, так как при вхождении его в активированный комплекс заряд последнего понижается на две единицы, что приводит к возрастанию энтропии на 60—70 тл1моль-град при этом проигрыш за счет энтропии самого иона 50 составляет [c.312]

Поэтому наиболее устойчивыми анионными гидроксокомплек-сами являются [А1(0Н4)(Н20)2]-, [Be(OH)J -, [Сг(0Н)4(Н20)2Г, [РЬ(0Н)з(Н20)Г, [Sb(0H)4r. [5п (ОН)з(Н20)]-, [Sn(OH)e] ,Zn[(OH)J -. Соответствующие им нерастворимые гидроокиси металлов растворяются в избытке щелочи (как говорят, проявляют амфотерность). С другой стороны, при подкислении таких гидроксокомплексов гидроксид-ионы начнут связываться с добавленными ионами водорода, образуя молекулы воды, число их во внутренней сфере комплекса начнет уменьшаться, и, наконец, при потере комплексом заряда снова получится полимерная нерастворимая в воде гидроокись металла. [c.184]

Однако, как упоминалось в предыдущем разделе, в случае цианидных комплексов заряд может смещаться от железа к лиганду благодаря образованию дативных я-связей. Вследствие такого смещения заряда становятся возможными несколько большие значения а, Ь и с, в результате чего происходит большее расщепление молекулярных орбиталей различных типов. Однако введение дативных связей усложняет всю картину, так как при этом несвязывающие орбитали вовлекаются в образование молекулярных орбиталей. Орбитали и рза комбинируются с орбиталями лигандов [c.57]

В растворе, в котором существуют заряженнхле частицы, эффекты сольватации часто определяют энтропию активации [141. При сильной сольватации молекулы растворителя прочно удерживаются ионом (замораживаются около него) и их энтропия уменьшается. Следовательно, становится более отрицательной, и этот эффект тем больше, чем больше заряд. Если при образовании активированного комплекса заряд нейтрализуется, то освобожда- [c.118]

Нет принципиального различия между случаями, когда взаимодействую-ющие молекулы нейтральны или заряжены в основном состоянии, как, например, в комплексах иодида с пиридинием. В этих комплексах заряд при возбуждении переходит от иодида к пиридиншо, так что в результате переноса заряда в этом случае скорее происходит уменьшение, чем увеличение степени разделения заряда в комплексе [схема (5)1. Из-за значительных различий [c.337]

Для мембранных белков хорошие результаты определения молекулярной массы получены с использованием 505 — ПААГ-электрофореза. Додецилсульфат натрия 505 (ДСН) связывается белками, что является причиной их диссоциации. Если же 505 действует на белки в среде, где присутствует реагент, разрывающий дисульфидные связи (меркаптоэтанол, п-этилмалеимид, п-хлормеркурибен-зоат и др.), то образуются однотипные беспорядочные структуры комплексов 508 — белок. В таких комплексах заряд определяется в основном додецилсульфатом. (Это так потому, что количество связываемого белком 808 почти не зависит от типа белка и является величиной постоянной 1,4—1,5 г 808 на 1 г белка.) Таким образом, подвижность белков в комплексе с 808 будет определяться только молекулярной массой. [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология