Платиновые металлы инертные комплексы

М и температуре 20—25 °С к инертным — комплексы, для которых в тех же условиях необходимо более 1 мин. Лабильность или инертность комплексного соединения определяется электронной структурой комплексооб-разователя. Так, как правило, инертны комплексные соединения Сг(Ш), Со(1П), ионов платиновых металлов. [c.91]

Инертными называют такие комплексы, в которых обмен имеющихся лигандов на новые протекает медленно. Многие (но далеко не все) комплексы -элементов инертны. Особенно следует отметить комплексы хрома (П1), кобальта (П1) и платиновых металлов, которые обычно служат примерами инертных комплексов. [c.87]

Кинетические характеристики комплексов зависят в первую очередь от природы центрального иона, а также от природы лиганда и условий реакции (температура, растворитель). Комплексы переходных металлов часто более инертны, чем аналогичные комплексы других металлов. Наиболее инертны комплексы Сг(Ш), Со(Ш), платиновых металлов (за исключением Pd), а [c.151]

В большинстве случаев скорость переноса достаточно велика (несколько секунд). Скорость достижения экстракционного равновесия зависит главным образом от скорости химической реакции реакции образования реакционноспособной формы экстракционного реагента реакции замещения лигандов, например молекул воды в аквакомплексе на лиганд разрушения продуктов гидролиза и полимеризации образования экстрагируемого комплекса реакций, проходящих в органической фазе (диссоциация, ассоциация). Например, при участии кинетически инертных комплексов платиновых металлов, комплексов хрома (Ш), кобальта (Ш) образование экстрагируемых комплексов происходит очень медленно, отсюда и скорость экстракции мала. [c.224]

Образование инертных комплексов характерно для платиновых металлов, трехвалептных кобальта и хрома и ряда других элементов. Часто их внутрикомплексные соединения образуются лишь при продолжительном нагревании с реагентом. Экстракция других элементов при комнатной температуре с оставлением названных выше ионов в водной фазе позволит, очевидно, разработать новые и эффективные приемы разделения, подобные тем, которые известны для хрома и рутения. [c.168]

Комплексы, для которых характерно медленное замещение внутрисферных лигандов, называют инертными. К их числу относятся комплексы Сг (П1), Со (1П), платиновых металлов, а также некото-зые низкоспиновые комплексы вида Ре(СЫ)в , Fe( N)j , Fe(bpy)g , "e(bpy)) и др. Для реакций образования инертных комплексов характерны времена полупревращения Л/, > 10 с. Если < 10 с, то такие комплексы называют лабильными. Четкой границы между лабильными и инертными комплексами нет. [c.11]

Правила и закономерности координационной хими 1 были выявлены главным образом при изучении соединений хрома, кобальта и платиновых металлов. Базой для создания координационной теории также служили комплексы этих металлов. Это обусловлено относительной инертностью комплексов данных металлов, что позволяет синтезировать соединения и изучать их химическими методами. По мере появления и внедрения в химическую практику физических и физико-химических методов в сферу исследования вовлекалось все большее число элементов все -элементы, а также редкоземельные и актиноидные элементы. [c.12]

К инертным относятся комплексы трехвалентного хрома, кобальта (И1), платины (И) и (IV), других платиновых металлов,, а также некоторые комплексы железа. Все они принадлежат к внутриорбитальному типу, т. е. содержат связи, в которых участвуют кроме мых высоких также и предшествующие орбитали цеп трального атома (например, Ъз,Ър и Ы или 4 , 4р и Зй). [c.173]

Как метод быстрого разделения ионов высоковольтный электрофорез на бумаге позволяет фиксировать изменения, происходящие в растворе. Это очень важно для изучения химии благородных металлов, трудности установления ионных состояний которых в значительной степени связаны с множеством валентных форм, тенденцией к образованию комплексов, гидролизу, полимеризации. К тому же растворы комплексов платиновых металлов, особенно хлорокомплексов, являются кинетически инертными системами, равновесия в которых устанавливаются чрезвычайно медленно. Ползгчение отчетливых электрофоретических зон дает возможность выделить в чистом состоянии даже промежуточные формы комплексов, определить скорость их образования, исследовать чистоту соединений, идентифицировать число и природу ионов в растворе, объяснить механизм реакции, а также разделить элементы. [c.281]

Экстракция включает различные химические процессы и перенос массы через поверхность раздела жидкость—жидкость. Скорость экстракции определяется скоростью наиболее медленного из этих процессов. Такой стадией обычно является образование экстрагируемого комплекса, которое осуществляется не обязательно через реакции свободного иона металла. Обычно оно включает замещение лигаядов, даже если этими лигандами являются только молекулы воды в акво-комплексе. Если в реакции участвуют кинетически инертные комплексы, то образование экстрагируемого комплекса может быть очень медленным. Так, можно ожидать медленной экстракции для комплексов платиновых металлов, для комплексов железа(II), железа(III), марганца(III), большинства комплексов кобальта (III), хрома(III) и т. д. [c.200]

Для катионов с недостроенной -о(5олочкой характерно образование комплексов двух типов. Одни из них, а именно двухзарядные катионы элементов четвертого периода, образуют обычные так называе.мые лабильные комплексы, у которых равновесие между частицами в растворе устанавливается очень быстро, как и у рассмотренных выше комплексов катионов с оболочкой типа инертного газа. Трехзарядные катионы платиновых металлов, хрома и кобальта часто образуют стабильные комплексы. Стабильность в данном случае — это не термодинамическая устойчивость, а кинетическая инертность, вследствие чего находящиеся в растворе комплексы сущестиуют в неравновесном состоянии. Истинное равновесие устанавливается нередко очень медленно, в течение нескольких суток или месяцев. Поэтому констангы устойчивости комплексов этой группы металлов определены только для небольшого числа соединений, что затрудняет выяснение закономерностей устойчивости. В дальнейшем будут рассмотрены только комплексы элементов четвертого периода, а именно комплексы катионов марганца, железа, кобальта, никеля, меди и цинка. [c.249]

Как мягкие основания, серосодержащие экстрагенты образуют наиболее прочные связи с легкополяризуемыми ионами (меди, серебра, ртути, золота и платиновых металлов), относящимися к классу мягких кислот по классификации Пирсона. Длина и строение алкильного радикала оказывают существенное влияние на экстракционную способность серосодержащих экстрагентов. Удлинение и разветвление алюшьных радикалов обычно приводит к уменьшению Кг). Аналогичный, но еще более сильный эффект вызывает замена алкильных радикалов на фенильные. Образующиеся в органической фазе комплексы, как правило, кинетически инертны, и процесс реэкстракции затруднен. Соответственно сфера применения серосодержащих экстрагентов ограничена гругшовым концентрированием или групповым вьщелением халькофильных элементов [45]. [c.162]

Наиболее известны инертные комплексы Сг (Ш), Со (III) и платиновых металлов. Хром (III) дает очень инертный гекса-гидрат Сг (Н20)б (Зй-электрона), поэтому со многими реагентами он в обычных условиях не взаимодействует. Так, при комнатной температуре хром (III) не образует соединения с ЭДТА, не екстрагируется в виде оксихинолината, ацетилацетоната или теноилтрифторацетоната. Подобным образом ведут себя многие платиновые металлы и кобальт (III), если они присутствуют в водном растворе в виде каких-либо комплексов с посторонними комплексообразующими веществами. Кобальт (III) часто образует инертные внутрикомплексные соединения, которые крайне медленно разрушаются при реэкстракции. [c.87]

Замещение лигандов в инертных комплексах проходит с большим трудом, исключительно медленно, даже в условиях, при которых комплексы термодинамически не очень устойчивы. Подобные соединения часто образуют хром (III), кобальт (III), платиновые металлы. Способность давать такие комплексы проявляется при экстракции внутрикомплексных соединений прежде всего на стадии экстракции — инертным оказываются, например, акво-комплексы. Для того чтобы обеспечить образование внутрикоми-лексного соединения, в ряде случаев нужно нагревать раствор элемента с реагентом, введенным в водную фазу. Это было уже рассмотрено в главе I и в предыдущем параграфе. Сейчас для нас важно, что образовавшиеся в тех или иных условиях внутрикомплексные соединения сами нередко оказываются инертными. Протолиз их (разрушение за счет действия ионов водорода) проходит очень медленно. [c.170]

Важнейшим проявлением специфики электронного строения и вытекающих отсюда химических свойств платиновых элементов является их склонность к образованию комплексных соединений. Элементы-металлы других групп периодической системы, особенно поливалентные элементы переходных рядов, также дают комплексные соединения той или иной устойчивости практически со всеми известными лигандами. Спецификой комплексных соединений платиновых элементов и прежде всего наиболее изученных комплексов платины и палладия является высокая прочность ковалентной связи, обусловливающая кинетическую инертность этих соединений. Последнее даже делает невозможным определение обычными методами такой важной характеристики комплекса, как его /Сует- Обмен лигандами внутри комплекса и с лигандами из окружающей среды также затруднен. Это позволяет конструировать, например, октаэдрические комплексы платины (IV), в которых все шесть лигандов различны. Такие системы могут существовать без изменения во времени состава как в растворах, так и в твердом состоянии. Мы уже отмечали, что, напротив, осуществить синтез столь раз-нолигандмых комплексов для элементов-металлов, образующих пре- [c.152]

Измерения в растворах с рН ,5,5, из которых должна быть удалена СО2, лучше всего проводить в колбах с плотно закрытыми пробками в атмосфере воздуха или азота, которые пропущены через раствор натронной извести и промыты водой. Инертная атмосфера существенна для работы с амальгамными и многими окислительно-восстановительными электродами (см. разд. 1,А гл. 7), а также при изучении комплексов легко окисляющихся ионов металлов или лигандов. Азот лучше всего освобождать от кислорода пропусканием при 180° над активированной медью, осажденной на кизельгуре [32]. Менее удовлетворительным методом удаления кислорода является пропускание через растворы хлорида ванадия(П) [31], хлорида хрома(II) [26] или щелочной раствор дитионита натрия, содержащий катализатор р-антрахинонсульфонат натрия [12]. Водород, или азот с небольшой примесью водорода, можно очистить от кислорода в условиях комнатной температуры, если использовать техническую платиновую чернь [22]. Очищенный газ перед контактом его с испытуемым раствором следует пропустить через промывную склянку с подходящей ионной средой при температуре опыта. [c.76]

Другой способ потенциометрической индикации, который в прошлом применялся довольно часто, опирается на тот факт, что ОВ-потенциал какого-либо инертного электрода, например платинового, зависит от отношения активностей (или концентраций) окисленной и восстановленной форм металла, присутствующих в реакционной системе. Практическое применение нашли ОВ-пары Ре(П1)/Ре(П), Си (И)/Си (I) и Hg(n)/Hg(I). Комплексы металлов, находящихся в окисленной форме, обычно более устойчивы, чем комплексы их восстановленных форм, и окисленная форма металла избирательно реагирует с титрантом — комплексообразова-телем, благодаря чему концентрация восстановленной формы остается практически постоянной вплоть до достижения точки эквивалентности, которая при этом обнаруживается по резкому уменьшению потенциала индикаторного электрода. При титровании железа (П1), меди (И) или ртути (П) нет необходимости добавлять восстановленную форму, так как в растворе всегда содержится очень небольшое количество таких частиц, которое достаточно для надежной индикации. При титровании меди(П) положительный эф- [c.307]

Антибатность термодинамической устойчивости и кинетической лабильности — явление, довольно распространенное в координационной химии переходных металлов, однако оно проявляется не во всех случаях. Чаш.е всего оно наблюдается в рядах однотипных соединений с одинаковым центральным атомом. Если взять аналогичные комплексы платины и палладия, например [РЮЬР" и [РдСкР", то оказывается, что более стабильный платиновый комплекс является и более инертным. [c.244]