Инертность комплексов

При рассмотрении равновесий между комплексами и входящими в их состав катионами и лигандами необходимо принимать во внимание лабильность комплексов. Лабильность связана со скоростью диссоциации комплекса, т.е. со скоростью достижения равновесия диссоциации. Лабильный комплекс быстро достигает состояния равновесия со своим катионом и лигандами, в противном случае он называется инертным комплексом. Различие в лабильности иллюстрируется сравнением двух комплексов — u(NHз)4 и Со(КНз)б оба эти комплекса термодинамически неустойчивы в растворе сильной кислоты. Это означает, что реакциям [c.412]

Кобальт(П1) относится к тем немногим ионам металлов, для которых характерно образование инертных комплексов такими свойствами обладают еще хром(П1), пла-тина(1У) и платина(П). Комплексы этих ионов сохраняются в растворе достаточно долго, чтобы можно было изучить их структуру и свойства. Поэтому они принадлежат к числу тех комплексов, которые были изучены ранее всего и на примере которых химики изучали структуру и изомерию координационных соединений. [c.385]

Инертный комплекс (разд. 23.5)-комплекс, в котором замещение лигандов осу-ществляется с малой скоростью. [c.402]

Это соединение интересно еще и тем, что, обладая биологической активностью, сходной с таковой у соли Пейроне [2, с. 183], оно менее токсично и поэтому лучше переносится больными при лечении с его помощью раковых заболеваний (отсутствие изомеризации в условиях медикаментозного лечения). Несомненно, именно инертность комплексов платины является причиной того, что зачастую только один из воз- [c.165]

Укажите, в чем отличие между следующими понятиями а) структурные изомеры и стереоизомеры б) лабильные и инертные комплексы в) высокоспиновый и низкоспиновый комплексы г) хиральный комплекс и цис-томер. [c.405]

Разделение и очистка комплексных соединений при помощи хроматографии и электрофореза. Для выделения комплексного иона из смеси инертных комплексов пригодны методы, применяющиеся для лабильных комплексов, но требования к избирательности реакции здесь гораздо выше. Это легко видеть на примере реакции осаждения при обработке избытком осадителя смеси взаимопревращающихся лабильных комплексов получается осадок, образованный только одним из них. Из смеси близких по свойствам инертных ионов выпадает смесь продуктов. [c.417]

Инертные комплексы в растворе некоторое время могут существовать в виде неравновесной смеси изомеров. Их можно перевести в твердую фазу без изменения строения. Так, соединение [Со(ЫНз)5С1]С12 и в кристалле, и в растворе состоит из ионов [c.33]

Образование дативных связей обычно проявляется в увеличении инертности комплекса, а у переходных катионов —в принудительном спаривании их -электронов с соответственным умень- [c.83]

Основной идеей синтезов этого класса также является замораживание равновесия, но путем перехода к состоянию окисления с резко повышенной инертностью комплексов. Например, ионы Со + и Сг + образуют в водных растворах при 20—30 °С лабильные комплексы, а ионы Со + и Сг + — инертные, поэтому соединение Со + или Сг + иногда легче получить окислением соответствующего комплекса Со + или г +, чем проводить реакции за- [c.408]

Как для лабильных, так и для инертных комплексов идут только термодинамически возможные процессы. Изменение энергии Гиббса AG связано с константой равновесия реакции К выражением [c.412]

Инертность или лабильность вовсе не определяются прочностью комплекса. Так, ионы типа Ы1(С1Н)2 , Рс1(СМ)2-, Hg( lN) -лабильны, а соединения типа Со(СН) , Ре(СЫ) , Мо(СМ) инертны. Комплекс Мп(ОЫ) занимает промежуточное положение. Опыт показывает, что равновесие в растворе, содержащем М1(СН) , устанавливается примерно в 10 раз быстрее, чем в растворе Со(СЫ)д , хотя ионы никеля и кобальта очень сходны по их физико-химическим свойствам. Комплексы меди, одновалентные и двухвалентные, в сочетании с С1 , Вг , 50 и ЫНз являются лабильными. [c.337]

Образование дативных связей обычно проявляется в увеличении инертности комплекса, а у переходных катионов — в принудительном спаривании их -электронов с соответственным уменьшением магнитного момента комплекса (низкоспиновые комплексы). [c.63]

Однако вследствие инертности комплексов ПЭ равновесие в указанной и аналогичных системах не достигается и система практически всегда остается в метастабильном состоянии. Уже говорилось о том, что эта особенность комплексов ПЭ предоставляет синтетикам уникальные возможности конструировать из одних и тех же кирпичей комплексы разного строения. Примерно та же ситуация характерна для органического синтеза, когда из нескольких сортов атомов (С, Н, [c.164]

Инертность комплексов платины (II) столь велика, что их можно подвергнуть окислительному воздействию с превращением Pt(II)- -- -Pt(IV), не нарушая состава и симметрии первоначальной координационной сферы [c.165]

Именно кинетическая инертность комплексов платины сделала их особенно удобными для изучения и экспериментальной реализации различных видов изомерии. [c.166]

Физические свойства энантиомеров крайне близки, а энергии образования одинаковы, т, е, равновесная смесь должна быть рацематом— состоять из 50% одного и 507о другого изомера. Рацемат оптически недеятелен, так как оптическая деятельность изомеров взаимно компенсируется. При синтезах комплексных соединений, имеющих оптические изомеры, о бразуется, как правило, рацемат. Для разделения рацемата на эиантиомеры или для синтеза только одного из энантиомеров необходимы специальные схемы синтеза. Выделенный из смеси изомер рацемизуется быстро в случае лабильных комплексов и тех инертных комплексов, рацемизация которых возможна по механизму внутримолекулярной перегруппировки и медленно в случае остальных инертных комплексов. Например, правовращающий комплекс [СоЕпз]С1з не теряет оптической активности при нагревании до 127°С в течение 85 ч. Поскольку лабильные комплексы рацемизуются чрезвычайно быстро, их не удается расщепить на оптические антиподы, но это не значит, что оптическая изомерия у лабильных комплексов не существует. [c.162]

Пример координационной изомерии (или изомерии положения) уже был приведен, когда мы говорили о соли Вокелена. Интересным примером этого вида изомеров могут быть достаточно кинетически инертные комплексы Со (П1) и Сг (П1) [c.166]

Наконец, выделяют как одну из разновидностей изомерии инертных комплексов так называемую ионизационную изомерию-, например, к числу ионизационных изомеров можно отнести следующие комплексы Со (П1) [c.166]

Для инертных комплексных ионов в растворе некоторое время может существовать неравновесная смесь изомеров и инертные комплексы могут быть переведены в твердую фазу без изменения строения. Так, соединение [Со(МНз) 5 I ]С1 а и в кристалле, и.в растворе состоит из ионов [ o(NHg)5 lp+ и С1 . При растворении же, например, алюмокалиевых квасцов, в кристаллах которых ионы 8042"координированы алюминием, оказывается, что лишь очень малая доля ионов в растворе связана в сульфатные комплексы. По мере разбавления раствора комплексного соединения степень диссоциации лабильных комплексов увеличивается, так как лиганды из них вытесняются растворителем, инертные же комплексные ионы не изменяются. [c.50]

Здесь вследствие кинетической инертности комплексов удалось, применив различные условия синтеза, закрепить конкурирующие ли- [c.166]

Кинетические методы имеют ограниченное применение и используют их преимущественно при исследовании инертных комплексов. В равновесных методах определяют концентрации участников реакции, которые для инертных комплексов могут быть найдены химическим анализом, а в случае лабильных комплексов с помощью различных физико-химических методов. Общепринятая процедура заключается в определении всех или некоторых равновесных концентраций комплексообразователя, лиганда или комплексных соединений, а затем в нахождении составов и вычислении констант устойчивости и химического [c.616]

Наиболее примечательными группами инертных комплексов являются комплексы Со + и Сг +, а также цианидные комплексы многих катионов. Так, например, инертны [Ре(СМ)в] , [Ре(СМ)е] , хотя почти все остальные комплексы Ре " и Ре + лабильны. Инертность комплексов свойственна, главным образом, ионам с незаконченной -оболочкой (табл. 6). [c.49]

Различают термодинамич. стабильность К. с.-меру возможности образования комплекса или его превращения в др. соед. в равновесных условиях-и кинетическую, описывающую скорость р-ций комплексов, ведущих к достижению равновесия. Термодинамич. стабильность комплекса характеризуется терминами устойчивый , неустойчивый , кинетическая-терминами лабильный и инертный . Если при комнатной т-ре р-ция комплекса протекает за время смешения реагентов (ок. 1 мин), комплекс относят к лабильным, если р-ция протекает с измеримой скоростью и половина времени жизни комплекса более двух мин, такие комплексы наз. инертными. Напр., константа скорости изотопного обмена молекул воды во внутр. координац. сфере для инертного комплекса [Ni(H20)6] равна 3,3- 10 с", а для лабильного [Сг(Н20)б] - 5- 10 с" . [c.469]

Генетическое доказательство строения возможно, если равновесия диссоциации и изомеризации комплекса сильно заторможены, т. е. внутренняя координационная сфера существует как стабильное образование длительные промежутки времени. Метод генетического доказательства строения является общим для химии комплексных соединений и органической химии. В химии комплексных соединений его можно применять к инертным комплексам, если реакция замещения не сопровождается внутримолекулярной перегруппировкой. [c.74]

Для выделения комплексного иона из смеси инертных комплексов пригодны методы, применяемые для лабильных комплексов. Однако требования к избирательности выделяющего агента, противо-иона-осадителя, растворителя и т. п. здесь гораздо выше. При обработке избытком осадителя смеси лабильных комплексов получается осадок, образованный только одним из них. Если же инертные комплексные ионы близки по свойствам, то при осаждении избытком осадителя выпадает смесь продуктов. [c.195]

Инертными называют такие комплексы, в которых обмен имеющихся лигандов на новые протекает медленно. Многие (но далеко не все) комплексы -элементов инертны. Особенно следует отметить комплексы хрома (П1), кобальта (П1) и платиновых металлов, которые обычно служат примерами инертных комплексов. [c.87]

Расчеты равновесий для инертных комплексов показывают лишь, какие концентрации ча- [c.412]

Возвращаясь к координационным соединениям, заметим, что соединение Си(ЫНз)4804 растворяется в воде, а uiNHj) реагирует с разбавленной кислотой с образованием NH4+ и Си(Н20) +, как только будут смещаны эти растворы. В отличие от этого Со(ЫНз)бС1з можно нагревать в концентрированной серной кислоте, в. результате чего вьщеляется газообразный НО и образуется комплекс [ o(NH3)g "]2(SOr)3 и при этом связи между Со и NH3 не разрываются. Комплекс меди является лабильным, а комплекс кобальта-инертным. Трехзарядные катионы металлов с щестью -элекфонами образуют особенно инертные комплексы эти комплексы также чрезвычайно устойчивы в термодинамическом смысле. [c.214]

При синтезах комплексных соединений, имеющих оптические изомеры-антиподы, образуется, как правило, рацемат. Для разделения рацемата на изомеры или для синтеза только одного из изомеров необходимы специальные меры. Выделенный изомер рацеми-зуется быстро в случае лабильных комплексов и тех инертных комплексов, рацемизация которых возможна по механизму внутримолекулярной перегруппировки медленно — в случае остальных инертных комплексов. Поскольку рацемизация лабильных комплексов идет чрезвычайно быстро, они фактически не могут быть расщеплены на оптические антиподы, но это не значит, что оптическая изомерия у лабильных комплексов не существует. [c.104]

В отличие от Си(ЫНз)4 ион o(NH3)g образуется труднее. Но если такой комплекс поместить в кислый раствор, то реакция, приводящая к образованию NH , длится несколько суток. Следовательно, координированные группы NH3 нелегко отделяются от металла. Комплексы, способные, подобно u(NHj)4 , к быстрому замещению лигандов, называются лабильными, а те комплексы, в которьк, как в Со(ЫНз) , замещение лигандов идет медленно, называются инертными. Различие между лабильными и инертными комплексами определяется тем, насколько быстро устанавливается равновесие в реакциях замещения лигандов, а не положением этого равновесия. Например, хотя комплекс Со(ЫНз) инертен в кислых водных растворах, консланта равновесия показывает, что этот комплекс не является термодинамически устойчивым в таких условиях [c.384]

Чтобы при синтезе стабилизировать неустойчивую частицу, нужно ввести ее в такую реакцию, у которой константа равновесия велика, а стабилизируемая частица является самостоятельным структурным фрагментом продукта реакции. На практике в систему вводят добавочный реагент, осаждаюш,ий стабилизируемый ион или связывающий его в растворимый комплекс. С заметным выходом идут те реакции синтеза, для которых AG отрицательно, т. е. константа равновесия больше единицы. Термодинамические условия синтеза важны как для лабильных, так и для инертных комплексов. Но при работе с инертными комплексами необходимо учитывать и кинетические факторы, в особенности наличие подходящего механизма реакции. [c.184]

Несмотря на установленный экспериментально обмен лигандами и взаимную лабилизацию заместителей в комплексах ПЭ (вследствие не только транс-, но и цисвлияния), основным отличительным свойством комплексных соединений ПЭ все же является их кинетическая инертность. Инертность комплексов платины настолько велика, что, как уже упоминалось, для них нельзя определить столь важную характеристику, как константа устойчивости. Для такого определения необходимо знать степень диссоциации комплекса в равновесных условиях (Куст — это характеристика термодинамическая, т. е. равновесная). Например, для тетрахлороплатината (И) расчет последовательных и общих констант устойчивости требует изучения следующих равновесий [c.164]

Методы, используемые присргнтезе одного инертного комплекса из другого замещением лиганда в растворе, очень сходны с аналогичными методами в органической химии. [c.192]

В смеси инертных комплексов миграция их под действием диффузионных электрофоретических или каких-либо других сил происходит для каждого сорта ионов с характерной скоростью. На этом основано применение хроматографии при синтезе комплексных соединений. Хроматография и электрофорез могут быть использованы при синтезе, очистке и разделении координационных соединений. Например, очистка [Сг(ННз)в] " от [Сг(ННз)б (Нр) и [Сг(ЫНз)4 (Н20)2] на ионообменной колонке с AljOg использование для синтеза хлороаквокомплексов Rh , и и т. д. высоковольтного электрофореза на бумаге. [c.195]

Комплексы, для которых сольватационное равновесие устанавливается достаточно быстро, называют лабильными комплексы же, которые приходят к сольватацион-ному равновесию медленно, называются инертными. Инертность или лабильность вовсе не определяются прочностью комплекса. Так, ионы типа лабильны, а типа Со(СЫ)д , Ре(СМ) -, Мо(СЫ) инертны. Комплекс Мп(СЫ) - занимает промежуточное положение. Опыт показывает, что равновесие в растворе, содержащем устанавливается примерно в 10" раз быстрее, чем в растворе Со(СК) -, хотя ионы никеля и кобальта очень сходны по своим физико-химическим свойствам. Комплексы меди, одновалентные и двухвалентные, в сочетании с С1-, Вг , 50 и МНд лабильны. [c.59]

Имеется также классификация, основанная на различной электронной структуре комплекса, которая различает внутреннеорбитальные и внешнеорбитальные конфигурации, в зависимости от того, участвуют ли в координационной связи электроны нижних слоев (по главному квантовому числу) комплексообразователя. Инертные комплексы обычно отличаются внутреннеорбитальной конфигурацией (табл. 8), характеризующейся [c.59]

Известны сотни простых и тысячи комплексных соедрше-ний П.М. В р-рах существуют только комплексные ионы П.М. Устойчивость высоких степеней окисления П.м. в комплексных соед. уменьшается в рядах Ru > Rh > Pd и Os > Ir > Pt. П. M., особенно в низких степенях окисления, представляют собой мягкие льюисовские к-ты по Пирсону в водных р-рах устойчивость галогенидных комплексов уменьшается в ряду Р <СР<Вг <1 ,ав случае многоатомных лигандов, в т.ч. органических,-в ряду донорных атомов О < N < S = С. Одна из особенностей химии П. м.-кинетич. инертность комплексов этих металлов в р-циях замещения лщ-андов в координац. сфере. Инертность комплексов в существ, степени зависит от степени окисления П. м. и природы лиганда, но в целом уменьшается в ряду Ir > Rh > Pt > Ru > Os > Pd. [c.571]