Простые эфиры и подобные им соединения

Теоретически простые эфиры можно рассматривать как соединения, полученные замещением обоих атомов водорода в молекуле воды на алкильные группы. Эфиры бывают ациклические и циклические, причем последние относятся к гетероциклическим соединениям (подобно циклическим аминам). Все простые эфиры устойчивы по отношению к ионным реагентам, но, как и углеводороды, легко реагируют с кислородом по ради- [c.154]

Реакционная способность алкилирующих средств падает по мере того, как уменьшается подвижность галогена (или кислотного остатка) в следующем ряду аллилгалогениды>бензилгалогени-ды > а-галогенокетоны > алкилсульфаты > алкил-п-толуолсуль-фонаты (тозилаты) >алкилгалогениды. У алкилгалогенидов реакционная способность падает по мере роста объема алкильного остатка, т. е. от метил- к гр г-бутилгалогенидам. р-Дикарбониль-ное соединение обычно переводят в натриевое производное действием алкоголята натрия. В результате побочных реакций при этом из алкилирующего агента могут образовываться простые эфиры и олефины (напишите схемы реакций ). Эти реакции особенно легко идут у разветвленных галогенидов (см. разд. Г, 2 и Г, 3), что служит причиной сильного уменьшения выходов при реакциях с подобными галогенидами. С гр г-бутилгалогенидами уже не удается получить приемлемых выходов. [c.174]

Константы ассоциации, определенные для некоторых компонентов, приведены в Приложении. Для других компонентов их можно определить по экспериментальным значениям второго вириального коэффициента или путем интерполирования свойств некоторых классов соединений, таких, как спирты, сложные и простые эфиры. Неточность подобной оценки не приводит к значительным ошибкам в расчете парожидкостного равновесия. [c.75]

Обшей структурной особенностью рассматриваемой группы соединений является наличие в их молекулах тетрагидрофуранового цикла. Этим обусловлены многие свойства подобных вешеств. Химическая структура тетрагидрофуранового цикла существенно отлична от фуранового и сходство между ними носит чисто формальный характер. Все присущие фурану специфические свойства отсутствуют у тетрагидрофурана (фуранидина). Последний во многом подобен простым эфирам жирного ряда, отличаясь от них только циклическим строением. Сходство с ними у тетрагидрофурана (7—окись) больше, чем с а— и —окисями ал киленов это обусловлено прежде всего тем, что, в отличие от последних, напряжение в цикле тетрагидрофурана очень невелико (I). Межатомные расстояния в молекуле тетрагидрофурана те же, что и у простых алифатических вешеств (С—С— [c.193]

Обычные неводные органические растворители относятся к молекулярным жидкостям и в зависимости от их химического строения принадлежат к одному из следующих классов органических соединений алифатические и ароматические углеводороды и их галоген- и нитропроизводные, спирты, карбоновые кислоты, сложные эфиры карбоновых кислот, простые эфиры, кетоны, альдегиды, амины, нитрилы, незамещенные и замещенные амиды, сульфоксиды и сульфоны (см. приложение, табл. АЛ). Классификация растворителей в соответствии с их химическим строением позволяет сделать некоторые выводы качественного характера, в общем случае сводящиеся к старому правилу подобное растворяется в подобном . Обычно соединение легко растворяется в растворителе, имеющем такие же или [c.87]

К числу экстрагентов, образующих с нитратом уранила молекулярные соединения, относятся простые эфиры, спирты, кетоны, альдегиды и сложные эфиры. Поэтому кроме рассмотренных экстрагентов (диэтиловый эфир, метилизобутилкетон, этилацетат, трибутилфосфат) многие другие соединения, принадлежащие к вышеперечисленным классам органических соединений, также являются пригодными для экстрагирования урана в виде молекулярных соединений с нитратом уранила или с другими его солями. Так, например, для экстракционного отделения урана из растворов нитратов были рекомендованы дибутиловый [30, 36, 92], диизопропиловый [21] и дигексиловый [639] эфиры, которые экстрагируют уранилнитрат, подобно диэтиловому эфиру. Некоторое отличие заключается в меньшей растворимости их в воде. Кроме того, извлечение нитрата уранила экстрагентами одного и того же класса, образующими с ним сольватные комплексы, возрастает с ростом отношения числа содержащихся в молекуле экстрагента атомов кислорода к числу атомов углерода [545, 700, 968]. [c.301]

Была изучена также возможность применения эфиров борной кнслоты типа В (OR) (0R ) (OR ) для структурного анализа спиртов методом масс-спектрометрии [335]. Эти соединения при ЭУ ведут себя подобно простым эфирам и ортоэфирам. Однако [c.195]

В металлоорганических соединениях имеются связи между атомами металлов и атомами углерода (связи М—С) [2.2.66]. К ним примыкают также борорганические соединения (со связями С—В) и кремнийорга-нические соединения (со связями С—51). Большинство из этих соединений в отличие от типичных неорганических соединений металлов являются газообразными, жидкими или низкоплавкими твердыми веществами, которые обычно растворимы в малополярных растворителях, подобных углеводородам или простым эфирам. [c.536]

Интересным следствием этой реакции является то, что при замене в реакции восстановления палладия на платину не происходит раскрытия диоксанового кольца и образуются исходный 2-фенил-5-окси-1,3-диоксан и этиловый эфир соответствующей кислоты [144]. Каталитическое гидрирование в присутствии никеля не приводит к восстановлению ароматического ядра в таких соединениях, как 2-фенил-1,3-диоксан, хотя при этих условиях соединения, подобные фенилацетату, бензилацетату и бензиловому спирту, дают циклогексильные производные. В случае фенильных производных кислородсодержащих гетероциклических соединений в результате гидрирования получаются ароматические углеводороды, простые эфиры, оксиэфиры и гликоли [145]. [c.40]

Соединения такого типа, обладающие характером сложных эфиров, но являются единственно возможными продуктами ангидризации а-оксикислот. Вода может отщепляться и от ОН-групп оксикислоты, причем образуется соединение, имеющее характер простого эфира. Подобное производное образуется в случае гликолевой кислоты как побочны продукт при получении этой кислоты из хлоруксусной кислоты [c.109]

Известны следующие азотистые соединения лития LiNH.,, LioNH и LigN они гидролизуются водой с образованием аммиака. Гидрид и борогидрид были рассмотрены в гл. 6 последний растворим не только в воде, но и в простых эфирах, подобных тетрагидрофурану, и является широко используемым восстановителем. Борогидрид образует также сольваты с аммиаком. [c.63]

Образующиеся комплексы часто оказываются нерастворимыми и выпадают из раствора до того, как будут восстановлены другие имеющиеся в соединении функциональные группы. Так, например, с помощью LIAIH4 (даже в кипящем диоксане) не удается восстановить 3,5-диоксибензойную кислоту [1291], и-оксибензальдегид, п-оксибензойную кислоту, ее этиловый эфир и 2-оксиизофталевую кислоту [2226]. После защиты гидроксильной группы (путем перевода в простой или сложный эфир) подобные соединения удается восстановить [1291] либо значительно улучшить выход продуктов реакции [1221]. [c.141]

Тетрахлор- и тетрабромспиросоединения получаются из некоторых непредельных стероидных кетонов [644], однако более простые непредельные карбонильные соединения дают в основном продукты осмоления. Механизм образования Н первоначально включает нормальное присоединение дихлоркарбена [680]. Затем в сильноосновной среде полученные аддукты (I) дегидрохлорируются с образованием К. Известно, что эфиры циклопропенкарбоповых кислот, подобные К, мгновенно присоединяют любой доступный нуклеофил. Так, присоединение гидроксил-иона ведет к образованию побочного продукта (L) — полуэфира замещенной янтарной кислоты. Альтернативное присоединение трихлорметильного аниона приводит к образова- [c.330]

Подобные же определения были выполнены этими исследователями для кислородных соединений (спиртов и простых эфиров). Полученные значения инкрементов для ЛЯа. 298 и АЯ . 293 рассматриваемых соединений в газообразном и жидком состояниях приведены в табл. VI,29, причем для алкантиолов, тиаалканов и ди-тиаалканов теплоты образования из простых веществ относятся к состоянию серы в виде ромбической [а не S2 (г)]. При использовании инкрементов для теплот атомизации надо учитывать, что они рассчитаны при следующих значениях теплот атомизации (в ккал) простых веществ (они большей частью отличаются от значений, приведенных в табл. VI, 1) [c.256]

Выбирая растворитель, можно обычно руководствоваться правилом соединения одного класса взаимно растворимы ( подобное растворяется в подобном ). Так, высшие спирты растворяются в низших, простые эфиры растворимы в сложных эфирах и т. д. В более общем виде это правило выглядит так полярные соединения растворимы в полярных растворителях, таких, как вода, спирты, кетоны, кислоты, и значительно менее растворимы в неполярных растворителях, таких, как бензол, I4. [c.18]

Наиболее интересной реакцией простых эфиров является их взаимодействие с галоидными алкилами, ведущее к образованию комплексных рксониевых соединений по схеме RQR + Rr = [ОНз]Г. Кислород играет в них роль, аналогичную роли азота при подобной же реакции галоидного алкила с третичным амином NR3 + КГ = = [NR4]r. Различны лишь координационные числа обоих крмплексообразователей -4 для азота и 3 для кислорода. Получаемые комплексные соединения можно рассматривать как продукты замещения водорода на алкильные радикалы в ионах аммония [c.558]

Простые эфиры легко дают оксониевые соединения, типа комплексных, с трехфтористым бором, с галоидными солями магния и т. д. подобное соединение образуется и с серным ангидридом. При непосредственном действии серного ангидрида на простой эфир сначала образуется продукт присоединения се-рного ангидрида и затем происходит перегруппировка, в результате которой получается диалкилсульфат. Эта перегруппировка затрудняется с утяжелением радикалов образование диалкилсульфатов проходит с хорошим выходом только для диметилового эфира уже хлорметнловый эфир дает соответствующий сульфат с выходом только 30% для этилового эфира выходы еще меньше, а прн действии серного ангидрида на диизопропиловый эфир образуются смолы, из которых не удается выделить индивидуальных веществ даже при перегонке в глубоком вакууме Весьма возможно, 0 промежуточные продукты присоединения серного ангидрида могли бы быть получены, если проводить реакщгю при низких температурах и больших разбавлениях в инертных растворителях. [c.249]

В этой монографии методы синтеза простых эфиров разделены на шесть типов в соответствии с механизмом протекающих при этом реакций. Иногда реакции, отнесенные к разным типам, протекают по одинаковым механизмам. В некоторых случаях подобная классификация может показаться поверхностной или произвольной с точки зрения понимания истинного механизма процесса. Однако она придает большую связггость обсуждению, сопровождающему каждый раздел. Наиболее полезным направлением развития методов синтеза этого типа является превращение карбонильных соединений в эпокиси под действием диметилсульфонийметилида [разд. В.4]. [c.325]

При применении концентрированной серной кислоты образование простого эфира может происходить также через стадию кислого алкилсульфата. Здесь наряду с другими реакциями, при которых в спиртовом растворе образуются электрон-недостаточные частицы, рассматриваются и оба указанных типа реакций. К реакциям подобного типа, кроме дегидрирования, относятся также реакции ионизации реакционноспособпых галогензамещенных соединений, реакции протонирования олефинов и некоторых карбонилсодержащих соединений, реакции разложения диазосоединений в присутствии спирта, а также довольно специфичная реакция получения а-гало-генэфиров путем присоединения спиртов к карбонильным соединениям в присутствии галогеноводородов. [c.342]

Крауны представляют собой простые циклические полиэфиры, содержащие от 9 до 60 атомов в кольце, в том числе от 3 до 20 атомов кислорода многие из них ирп комнатной температуре являются твердыми веществами и далеко не всегда используются как растворители. Некоторые крауны образуют весьма стабильные комплексы с рядом катионов металлов и катионом аммония. См. [13, 14]. В какой-то мере подобными свойствами обладают некоторые бпапклическпе диамины, содержащие оксиметиленовые мостики атомы азота расположены в голове мостиковон связи) эти соединения способны капсулировать катионы металлов с образованием криитатов. См. 15]. В обзоре [16] обсул<дается способность простых циклических полиэфиров, политио-эфиров, полиаминов и подобных соединений связывать ионы металлов. Обзор [17] также посвящен простым полиэфирам [c.29]

Заметные количества подобных пероксндных соединений могут образоваться в препаратах эфиров при хранении ма воздухе. Поскольку гидропероксиды меиее летучи, чем простые эфиры, прн упаривании илп пер.егонке их концентрация возрастает, и может произойти взрыв. По этой причине Длительное хранение простых эфиров нсзащищеннымп от кислорода чрезвычайно опасно, [c.474]

ОБРАЗОВАНИЕ АНГИДРИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ. Ангидриды карбоновых кислот получают при помощи реакции, аналогичной синтезу сложных эфиров, а именно путем нуклеофильного замещения галогонан-гидридов карбоновых кислот. Атакующим реагентом (нуклеофилом) обычпо служит соль карбоновой кислоты. Простое нагревание монокарбоновой кислоты, как правило, не дает соответствующего ангидрида. В качестве примори ниже показано получение смешанного ангидрида, т. е. ангидрида двух рлз личных кислот. Впрочем, подобные соединения стремятся превратиться в симметричные ангидриды или образуют смеси, в которых присутствуют как смешанный ангидрид, так и оба соответствующих симметричных ангидрида. [c.130]

Одна из наиб, характерных р-цнй Г. у.-нуклеоф. замещение. Так, при взаимод. с Н О и слабыми р-рами щелочей они образуют спирты, с алкоголятами - простые эфиры, с солями карбоновых к-т-сложные эфиры, с Na N-нитрилы и т.д. Атом галогена у углерода прн двойной связи (в т.ч. и в ароматич. Г.у.), напр, в винилхлориде, хлорбензоле и подобных им соединениях, связан очень прочно и с трудом вступает в р-цнн нуклеоф. замещения. В отличие [c.485]

Однако некоторые органические соединения подвергаются окислительно-восстановительным превращениям с явным переносом электронов. Классическим примером таких реакций можно назвать восстановление ароматического углеводорода щелочным металлом в безводном простом эфире до аниои-радикала этого углеводорода [2]. Подобным же образом различные замещенные феногиазииы (1) можно успешно окислить до катиои-радикалов (2) и дикатионов (3) если правильно выбрать среду, то можно избежать реакций, протекающих с расщеплением или [c.30]

Для защиты гидроксигрупп довольно широко применяют тетра-гидропиранильную-2 группировку и подобные ей группы она устойчива к действию щелочей, но чувствительна к кислотному гидролизу. Ее введение основано на присоединении спирта по двойной связи дигидропирана поскольку при этой реакции возникает новый хиральный центр, образуется смесь диастереомеров. Это осложнение было обойдено [111] применением 4-метоксидигидро-Ш-пирана н родственных ему соединений, при реакции которых со спиртами новый хиральный центр не появляется. Образующиеся в результате производные ошибочно называют простыми эфирами, так как на самом деле они представляют собой смешанные ацетали. [c.166]

Образование подобных соединений из простых аминокислот протекает с высокими выходами. Что касается полифункциональных аминокислот, пока нет достаточно убедительных данных об их качественной и количественной хроматографии. С помощью указанных производных можно быстро и количественно разделить даже такие стереоизомеры аминокислот, как Иле и алло-Иле они могут применяться также для различных количественных определений 116]. Следует упомянуть, что гексафтороксазолидиноны даже более летучи, чем соответствующие метиловые эфиры ТФА-аминокислот. [c.324]

В своих реакциях простейшие хроманы ведут себя подобно простым эфирам фенолов. Введение оксигрупп в бензольную часть молекулы хромана приводит к получению соединений, имеющих сходство с моноалкильными производными соответствующих полиоксисоединений. Так, 6-оксихроман ведет себя подобно моноалкилированному гидрохинону. Ввиду того, что этот класс соединений структурно близок к витамину Е, он будет рассмотрен отдельно. [c.311]

Соединения, алкилированные по кислороду, имеют более низкие температуры плавления и кипения, отличаются более сильным запахом, значительно легче гидролизуются минеральными кислотами и более устойчивы к окислителям, чем соединения, алкилированные по азоту. Подобно азотистым гетероциклам с оксигруппой в а-положении, сходным по структуре и поведению с амидами, а такжесоответствующима-галогенопроизводным, занимающим, по-видимому, промежуточное положение между истинными арилгалогенидами и галоге-ноангидридами кислот, эти простые эфиры по легкости, с которой многие из них гидролизуются минеральными кислотами, напоминают сложные эфиры. [c.293]

Относительная легкость расщепления пиранового кольца в этих соединениях становится понятной при рассмотрении свойств З-алкил-4-оксикумари-нов, которые ведут себя подобно кислотам и простые эфиры которых проявляют свойства сложных эфиров [180]. Это не удивительно, поскольку в 4-окси-кумаринах имеется система, близкая к винилогам карбоновых кислот, в которых [c.62]

Сложные и простые эфиры фенолов ие способны в нормальных ус то-виях к реакциям сочетания аналогично ведут себя ацилированные амины (например, ацетилироеанные или бензоилированные). Исключение представляют производные сульфокислот первичиь1Х амииов, например п-толуолсульфанилид эти соединения растворимы в щелочах и ведуг себя по отношению к диазосоединениям, подобно фенолам. [c.226]