Ацетилендикарбоновая кислота, диэфиры

Д. к. применяют как индивидуальные в-ва (см. соответствующие статьи) и для получения производных. Моно- и диэфиры Д. к. используют как пластификаторы, диэфиры -также как смазочные материалы нек-рые соли применяют в качестве смазочных материалов, эмульгаторов, ингибиторов коррозии и антиоксидантов. Большую часть Д. к. расходуют на получение полиамидных и полиуретановых смол. Д.к. и их производные используют в качестве удобрений, инсектицидов, в произ-ве красителей и лек. в-в, в текстильной и пищ. пром-сти. См. также Ацетилендикарбоновая кислота, Фталевая кислота и др. [c.58]

Реакция. Диполярное [2 + 2]-циклоприсоединение диэфира ацетилендикарбоновой кислоты к электроноизбыточной кратной связи [8]. Электроциклическое раскрытие кольца циклобутена с образованием [c.311]

Малеиновый ангидрид является, вероятно, наиболее щироко применяемым диенофилом. Используются также диэфиры малеиновой кислоты. Цитраконовый ангидрид из-за наличия блокирующей метильной группы реагирует труднее, чем малеиновый ангидрид, и его можно использовать для избирательного удаления более реакционноспособного компонента из смеси диенов. Ацетилендикарбоновая кислота и ее эфиры также являются диенофилами и образуют производные 3,6-ди-гидрофталевой кислоты. Акролеин, имеющий по соседству с двойной связью только одну карбонильную группу, присоединяет диены лишь при более высоких температурах, чем малеиновый ангидрид, и выходы в этом случае ниже. [c.243]

Среди методов получения циклобутанов наиболее предпочтитель ны внутримолекулярное алкилирование 1,3-дигалогеналканами соедине ний с реакционноспособной метиленовой группой [например, малоно вый эфир -> диэтиловый эфир циклобутандикарбоновой-1,1 кислоть (Л-5)], а также [2 + 2]-циклоприсоединение олефиновых компонентов Последнее включает фотохимическую димеризацию олефинов [7] (как внутримолекулярный процесс представляет интерес для синтеза каркасных соединений, например Л-15в), присоединение кетенов к олефинам с образованием циклобутанонов (например, Л-816), циклоприсоединение электроноизбыточных олефинов [енамин (Л-216), кетенацеталь, инамин] к диэфиру ацетилендикарбоновой кислоты и родственным субстратам [8]. [c.272]

Кольцо енаминов цикланонов можно расширить на два углеродных атома посредством [2 + 2]-циклоприсоединения к диэфиру ацетилендикарбоновой кислоты с последующим электроциклическим раскрытием кольца образовавшегося циклобутена в циклодиен-1,3 (например. [c.306]

Легко протекают реакции с ацетилендикарбоновой кислотой и ее эфирами, образующиеся соединения ряда эндометиленциклогек-садиена (бициклогептадиена или норборнадиена) могут гидрироваться избирательно, т. е. с больщей скоростью гидрируется незамещенная двойная связь ко второй замещенной я-связи водород присоединяется со стороны эндометиленового мостика (в экзоположение), поэтому образующийся предельный диэфир имеет эндо-конфигурацию [c.61]

Замещенные 6-метилпироны-2 вступают в реакции диенового синтеза. Наиболее изучена реакция с малеиновым ангидридом. Для пиронов-2 характерно образование аддуктов с 2 молекулами малеинового ангидрида и выделение СОг [92] схема (65) . Выделение СОг отмечено и при использовании других диенофи-лов, например дизфиров ацетилендикарбоновой кислоты. В этом случае конечным продуктом реакции служит диэфир замещенной фталевой кислоты [102, 139—141] схема (66) . [c.25]

Например, при окислении трикарбонилциклобута-диенжелеза 23 гексанитроцератом (IV) образуется 25. Для объяснения этого результата правдоподобным будет предположение, что в качестве промежуточной частицы выступает циклобутадиен 24, который диме-ризуется по реакции Дильса — Альдера. В этом случае можно ожидать, что 24 будет вступать в реакцию Дильса — Альдера и с другими диенофилами. Действительно, при окислении 23 в присутствии диэфира ацетилендикарбоновой кислоты был получен аддукт [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология