Кислоты гидрофталевые

Байеровские исследования гидрофталевых кислот опровергли формулу Ладенбурга. Расположение заместителей в производных циклогексана, образующихся при восстановлении фталевых кислот, не соответствует выведенному из призматической формулы Ладенбурга, если принять в соответствии с принципом Кернера, орто-положение 1,2 мета-1,3 и пара-1,4. [c.125]

Диметиловый эфир г йс-Д -тетрагидрофталевой кислоты также можно получить по описанному выше методу. Ангидрид tfi/ -Д -тетра-гидрофталевой кислоты (228 г, 1,5 моля) нагревают с обратным холодильником вместе с 364 мл (9 молей) продажного безводного метилового спирта и 2,5 г моногидрата л-толуолсульфокислоты в течение 12—16 час. После этого к смеси прибавляют 270 мл толуола и перегоняют ее. Когда температура в парах упадет с 68—70° до 45°, т. е. примерно через 4—6 час., к содержимому колбы прибавляют 364 мл абсолютного метилового спирта и смесь вновь кипятят в течение 12—16 час. Затем приливают еш,е 270 мл толуола и перегонку продолжают в течение 4—6 час. Оставшуюся жидкость подвергают очистке аналогично тому, как это описано для этилового эфира. Выход диметилового эфира 1 1/с-Д -тетрагидро-фталевой кислоты с т. кип. 120—122° (5 мм) (nj 1,4700) составляет 239 г (80% теоретич.). [c.252]

Исследования для разработки удобных и эффективных способов каталитического гидрирования фталевых кислот и их производных в гекса-гидрофталевые кислоты и алициклические гликоли ряда циклогексана были начаты в Научно-исследовательском институте нефтехимических процессов в связи с необходимостью нахождения новых мономеров для получения синтетических материалов, отличающихся повышенной прочностью и термостойкостью. [c.233]

Малеиновый ангидрид является, вероятно, наиболее щироко применяемым диенофилом. Используются также диэфиры малеиновой кислоты. Цитраконовый ангидрид из-за наличия блокирующей метильной группы реагирует труднее, чем малеиновый ангидрид, и его можно использовать для избирательного удаления более реакционноспособного компонента из смеси диенов. Ацетилендикарбоновая кислота и ее эфиры также являются диенофилами и образуют производные 3,6-ди-гидрофталевой кислоты. Акролеин, имеющий по соседству с двойной связью только одну карбонильную группу, присоединяет диены лишь при более высоких температурах, чем малеиновый ангидрид, и выходы в этом случае ниже. [c.243]

При гидрирован-ии продукта присоединения получается гекса-гидрофталевая кислота (см. том И). [c.461]

Химические свойства. При восстановлении образует гидрофталевую кислоту. При нагревании с негашеной известью распадается па Oj н бензол. [c.328]

Ангидрид 1,2,3-6-тетра-гидрофталевой кислот ,I [c.598]

Я с-транс-изомерию циклогексан-1,4-дикарбоновых (гекса-гидрофталевых) кислот наблюдал в своих классических работах еще Байер в конце 90-х годов прошлого столетия. Конфигурации этим кислотам Байер приписал лишь на основании сходства с фумаровой и малеиновой кислотами. Много позднее, в 1934 г., Малаховский решил определить конфигурации этих кислот методом циклизации, однако, к своему удивлению, получил ангидриды из обоих стереоизомеров. В дальнейшем выяснилось, что это не циклические, а полимерные ангидриды перегонкой в вакууме один из ангидридов удалось превратить в настоящий циклический ангидрид и гидролизом его получить цис-изомер кислоты (т. пл. 169 °С). Второй стереоизомер циклогексан-1,4-дикарбоновой кислоты, имеющий т. пл. 310 °С, является транс-изомером. Определенные таким образом конфигурации изомеров показали, что [c.319]

Расщепление на антиподы было использовано, например, для доказательства конфигурации стереоизомерных Д -тетра-гидрофталевых кислот, а через них — конфигурации гексагид-рофталевых кислот. Из двух стереоизомерных циклогексен-дикарбоновых кислот одну удалось расщепить на оптические антиподы и тем самым доказать, что она имеет транс-конфигурацию. При каталитическом гидрировании этой кислоты образуется гексагидрофталевая кислота с т. пл. 309 °С, и тем самым однозначно устанавливается транс-конфигурация последней [5] [c.321]

В толстостенный сосуд из стекла пирекс емкостью 500 мл помещают катализатор Адамса, представляющий собой окись платины (примечание 5) и 20 мл продажного абсолютного этилового спирта (примечание 6). Сосуд соединявот с градуированным резервуаром для водорода под небольшим давлением и дважды попеременно эвакуируют его и наполняют газом затем в систему вводят водород под давлением 1—2 ат и сосуд встряхивают в течение 20—30 мин., чтобы восстановить окись платины. Послс этого качалку останавливают, сосуд эвакуируют и дают войти в него воздуху затем туда помещают 226 г (1 моль) диэтилового эфира цс-Д -тетра-гидрофталевой кислоты. Сосуд, в котором взвешивался эфир, ополаскивают абсолютным этиловым спиртом (10 мл) и прибавляют последний к эфиру толстостенный сосуд дважды попеременно эвакуируют и наполняют водородом. Затем в системе создают давление водорода, равное примерно 2 ат, и сосуд встряхивают до тех пор, пока падение давления не будет свидетельствовать о том, что Поглотилось теоретически вычисленное количество водорода (1 моль) и пока дальнейшее поглощение не прекратится (3—5 час). После этого сосуд эвакуируют и дают войти в него воздуху. Катализатор отфильтровывают на небольшой воронке Гирша. Реакционный сосуд промывают спиртом (15 мл), который также пропускают через фильтр. Большую часть растворителя отгоняют при 25—35 мм. В результате перегонки остатка в вакууме получают 215—219 г (94—96% теоретич.) диэтилового эфира г ис-гексагидро-фталевой Кислоты с т. кип. 130—132° (9 мм)] 1,4508—1,4510 (примечание 7). [c.251]

Каталитическое, N 1 Дигидрорезорцин 158 [Каталитическое, Р(, Р<3] Ди-метилоБЫй эфир гексагидро-фталевой кислоты 252 [Каталитическое, Р1, Р(11 Диэтиловый эфир / ий-гекса-гидрофталевой кислоты 250 [Каталитическое, N1—АП ш-Оксикапрнловая кнслота 431 [c.605]

Присоединение бутадиена к малеиновому ангидриду образование -тетрагидрофталевого ангидрида (П). Раствор 2—2,5 г бутадиена в 10 см чистого бензола -смешивают с 4 г малеиноБОГо ангидрида и смесь оставляют на ночь в запаянной трубке, после чего нагревают при 100° в течение 5 час. По охлаждении выделяется масса белых кристаллов, (которые отфильтровывают и перекристаллиэогвывают из теплого яетролейното эфира (темп. кип. 60—80°). Темп, пл, 103— 104°, При кипячении с водой образуется цис-тетра-гидрофталевая кислота -с тв.мп. пл. 166°. , [c.45]

При получений диметиловых эфиров цис-А -тетра-гидрофталевой и 3,6-эндоме-тилентетрагидрофталевой кислот было выяснено, что реакции образования этих эфиров идут чисто без каких-либо побочных продуктов, со значительными выходами и получающиеся эфиры не требуют дополнительной очистки от растворителей. [c.303]

Взаимную связь процессов дегидрогенизации и гидрогенизации можно особенно хорошо наблюдать на необратимых каталитических реакциях, открытых Н. Д. Зелинским в 1911 г. на примере превращения метилового эфира тетрагидротерефталевой кислоты в метиловый эфир терефталевой и цис-гекса-гидрофталевой кислоты. Необратимые каталитические превращения состоят в перераспределении водородных атомов между несколькими [одинаковыми молекулами частично гидрогенизованных ароматических циклов. В качестве другого примера можно назвать превращение циклогексена в бензол и циклогексан, происходящее уже при обыкновенной температуре в присутствии платиновой или палладиевой черни. Метилциклогексены в присутствии палладия при 117°, С превращаются в толуол и метилциклогексан. Такого же типа [изменениям подвергаются и более сложные замещенные. У соединений, содержащих в шестичленном цикле две двойные связи, способность к необратимым каталитическим превращениям выражена еще больше. Например, оба изомера циклогексадиена в присутствии палладия моментально превращаются в бензол и циклогексен. Реакция идет с саморазогреванием. Образующийся циклогексен превращается дальше в бензол и циклогексан. / -Дигидронафталин превращается в тетралин и нафталин. В одной из ранних работ (1924 г.) по необратимому катализу Н. Д. Зелинский обнаружил, что метиленциклогексан подвергается превращениям, дающим те же продукты реакции, что и метилциклогексен. Это превращение объясняется предварительной миграцией семициклической двойной связи в цикл, [c.19]

Эфир ч < Гексаги-дрофталевой кислоты Эфир транс-гекса-гидрофталевой кислоты К (пыль) кипячение [120] [c.51]

Фенил-Д -дигид-рофталевая кислота 1 -Фенил-Д2-тетра-гидрофталевая кислота PtOz в метаноле, 1 бар, 20° С. Выход около 40% [238] [c.1164]

Эндометилен-Д -дигидрофталевая кислота цис-3>, 6-Эндометилен-гексагидрофталевая кислота (I), транс-3, 6-эндометиленгекса-гидрофталевая кислота (II) PtOz в уксусной кислоте. Гидрирование одной С= С-связи идет быстро, второй — медленно (в течение 2—3 суток). Выход I — около 90%, II — около 5% [822] [c.1164]

Чтобы установить существование двойных связей в формуле бензола, предложенной Кекуле, Байер экспериментально изучал гидрофталевые кислоты и их производные Исходя из терефталевой кислоты, он получил сначала 4 дигидротерефталевые кислоты, а именно [c.292]

Стереохимия позволяет также объяснить наличие цис- и тракс-форм, выделенных в случае А -дигидро-, Д -тетрагидро- и гексагидротерефта-левы кислот. Что касается структурной формулы бензола, то наличие двойных связей было подтверждено и обратным переходом, постепенным окислением гидрофталевых кислот во фталевые. Однако для разрушения первой двойной связи [в бензоле и фталевых кислотах], как показывает опыт, необходимо преодолеть определенное сопротивление, которое не отмечается, например, при гидрировании алифатических ненасыщенных соединений. Когда первая степень гидрирования достигнута, переход к двум другим происходит в соответствии с правилами для алифатических производных. Изучая термохимически процесс гидрирования бензола и терефталевой кислоты, Штоман подтвердил выводы, полученные на основании химических данных. Все это наталкивало па мысль о том, что три двойные связи в формуле Кекуле не эквивалентны [обычным двойным связям]. Согласно Байеру, формула Армстронга и Клауса лучше [c.292]

Адольф Байер (1835—1917). Родился в Берлине, ученик Бунзена и Кекуле. Преподавал в Промышленной академии в Берлине, в университетах в Страсбурге (с 1872 г.) и Мюнхене (с 1875 г.) там он основал лабораторию, которая стала центром многочисленных и важных исследований (не считая его собственных работ, достаточно упомянуть об исследованиях Гребе и Либермана по ализарину, Э. и О. Фишеров по розанилину учениками Байера были также Кляйзен, Курциус, Пехман, Тиле, Виль-штеттер и другие). Под влиянием Кекуле Байер занялся органической химией и обогатил науку открытиями и исследованиями фундаментального значения в области как экспериментальной, так и теоретической химии. Его работы по изучению строения бензола, таутомерии, оксониевых солей и по теории напряжения ориентировали органическую химию в новом направлении, в то время как его экспериментальные исследования ароматических соединений (фталевые и гидрофталевые кислоты, фталеин, фосфор-органические соединения, синтезы хинолина и веш естБ группы индиго и пр.) часто представляли собой настоящие открытия, а некоторые имели также значение для химической промышленности [c.293]

Переэтерификацией диэтилового эфира антрахинонил-2-ме-тиленмаланата с двухатомными спиртами в присутствии следов серной кислоты или бутилтитаната получены полиэфиры, обладающие окислительно — восстановительными свойствами В патентах описаны ненасыщенные полиэфиры, синтезируемые поликонденсацией диалкиловых эфиров 4-хлор-1,2,3,6-тетра-гидрофталевой кислоты с многоатомными спиртами [c.190]

По Дильсу и Альдеру [1019], во взвесь из 1 моля ангидрида малеиновой кислоты в 5-кратном количестве бензола вносят постепенно при охлаждении 1 моль циклопентадиена ангидрид малеиновой кислоты с сильным выделением тепла переходит в раствор сейчас же начинает выделяться ангидрид lfll -эндoмeтилeнтeтpa-гидрофталевой кислоты с почти количественным выходом. Точка плавления после перекристаллизации из лигроина 164—165°. [c.365]

Пригодны также кислоты кетокарбоновые, например кетоянтарная, а, а -днкетоадипиновая и т. д., полиакриловые и поликарбоновые, полученные действием галоидопроизводных жирных кислот на поливиниловый спирт гекса-гидрофталевая и др. [c.495]

А. Вернер и Г. Конрад [173], обладают различными запахами. Использовав хинин для расщепления рацемической гранс-гекса-гидрофталевой кислоты, авторы получили энантиомеры этой кислоты и установили, что (+)- и (—)-диметиловые эфиры транс-гексагидрофталевой кислоты (XXXVIII) имеют разные запахи. Один из антиподов (-1-)-изомер не обладает запахом, тогда как другой, (—)-изомер, имел сильный запах [c.129]

Найдено , что эпоксидированные эфиры одно- или многоосновных ненасыщенных циклоалифатических карбоновых кислот, например бутил-, изооктил- или 1,4-бутандиоловые эфиры Д-З-тетрагидробеизойной кислоты или 3,6-5 <Э >-метилен-А-4-тетра-гидрофталевой кислоты, хорошо совмещаются с галогенсодержащими полимерами и являются их стабилизаторами. [c.820]

Техническое применение в качестве отвердителей находят щавелевая кислота (для получения тепло- и химически стойких лаков) и ангидриды малеиновый, метнлтетрагидрофталевый, тетра-гидрофталевый, фталевый и хлорэндиковый или их смеси. При реакции спиртовых групп эпоксидного олигомера с ангидридами также не происходит образования побочных продуктов. Процесс присоединения ангидрида сопровождается выделением тепла, но протекает более медленно, чем в случае применения полиаминов. Поэтому ангидриды применяют в качестве отвердителей при производстве крупных формованных строительных изделий, от которых требуется точное сохранение размеров. [c.240]

Ангидрид 4,5-диме-тил-1,2,3,6-тетра-гидрофталевой кислоты 596 Этиловый эфир изодегидрацетовой кислоты 651 Р-(п-Толилсульфонил) пропионовая кислота 566 [c.905]

Смотреть страницы где упоминается термин Кислоты гидрофталевые: [c.110] [c.144] [c.145] [c.626] [c.96] [c.132] [c.654] [c.198] [c.376] [c.198] [c.448] [c.376] [c.337] [c.166] [c.42] [c.758] [c.786] [c.508] [c.198] [c.289] [c.541]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология