ЭПР высокоспиновых комплексов с конфигурацией

Результаты этих двух приближений показаны на рис. ИЛ в графической форме для октаэдрических, квадратных плоских и тетраэдрических комплексов. Случаи слабого и сильного поля различны только для конфигураций d , и сГ , тогда как для сР, высокоспино- [c.18]

Нетрудно заметить, что здесь мы описываем положение электронов по существу так же, как в приближении валентных связей первые три электрона занимают орбитали dxy, dxz и dy ( 2g), а Следующий электрон попадает на орбиталь dxi—ifi или dzt (eg). Различие состоит в том, что в приближении поля лигандов не определяется способ образования связей в комплексах, а просто устанавливаются относительные энергии d-уровней. Когда поле лигандов велико, велик параметр расщепления Д, и электронам будет выгоднее спариваться на гв-орбиталях. Когда поле лигандов мало, будет мал А, и четвертый электрон попадет на одну из е -орбиталей, так как при этом разделение заряДов будет максимальным. На рис. 11.12 показана зависимость относительных энергий низко- и высокоспиновой конфигураций от величины Д. Для малых вначений Л конфигурация со свободными спинами (высокоспино-вая) значительно более устойчива, чем со спаренными спинами (низкоспиновая). Но при увеличении Д разница в энергиях конфигураций уменьшается, и при определенном критическом значении (Д ) две конфигурации будут иметь одинаковые энергии. При дальнейшем увеличении Д конфигурация со спаренными спинами становится более устойчивой, чем со свободными. Таким образом, котя существует четкое разделение комплексов данного иона по числу неспаренных электронов, в приближении поля лигандов не требуется резкое различие в типах связи в каждом конкретном Случае в образовании связей будут участвовать все подходящие по энергии и симметрии орбитали. [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология