Параметры расщепления в нулевом

Здесь О — параметр расщепления в нулевом поле, другие символы имеют свой обычный смысл. Определите молярную парамагнитную восприимчивость этой системы. [c.158]

Такую ситуацию хорошо демонстрирует рис. 13.16, где В—лиганд слабого поля, например Р " или Н,0, который вызывает образование высокоспинового комплекса. Параметр расщепления в нулевом поле О был измерен для нескольких систем такого типа путем изучения спектра в дальней инфракрасной области в магнитном поле. Для различных комплексов были получены значения в интервале 5 — 20 см" [40]. [c.242]

Рис. 8.1.1. Расщепление в нулевом поле уровня триплетного состояния. Обозначения спиновых функций 1> = [аа> 0> = (1ар> + 1Ра>)/ 2 и -1> = рр>. Л и - параметры расщепления в нулевом поле уИ собственные значения операторов и соответственно.

Экспериментальное определение анизотропии -факторов, а также параметров расщепления в нулевом поле для порошковых образцов описано в [75, 76]. Метод детального расчета анизотропных --факторов из данных ЭПР, полученных для ряда ориентаций в магнитном ноле, изложен в [94]. В [95] -факторы определены с точностью 5-Ю (см. также [96]). Сложные формы линий ЭПР в анизотропных парамагнетиках с тонкой структурой 8 > 2, Я 0) обсуждаются в [85]. В [97] вычислены формы линии для случайно ориентированных молекул в триплетном состоянии (см. также [98]). [c.468]

Параметры расщепления в нулевом поле для молекул в основном триплетном состоянии [c.263]

Параметры расщепления в нулевом поле для триплетного экситона в антрацене равны >1кс=—0,0058 см и /пс=0,0327 см ". Низкое значение П может ввести в заблуждение, поскольку (при таком выборе кристаллических осей) Е>П. Установив направляющие косинусы осей молекул антрацена относительно кристаллических осей [306], покажите, что индивидуальные молекулы антрацена характеризуются параметрами >//гс=0,0688 см- и //гс=-0,0081 см- [255]. [c.275]

СОСТОЯНИЯ часто расположены достаточно близко к основному состоянию, чтобы оказывать значительное влияние как на -факторы, так и на параметры расщепления в нулевом магнитном поле В я Е. Кроме того, в ряде случаев для некоторых конфигураций увеличение напряженности кристаллического поля ведет к понижению уровня энергии по крайней мере одного из возбужденных состояний в гораздо большей степени, чем энергии исходного основного состояния (рис. 11-8, а). Следовательно, при напряженности кристаллического поля выше [c.307]

Пренебрежение возбужденными атомными состояниями. Во всех вычислениях, которые проводились в гл. 11 и 12, рассматривалось расщепление кристаллическим полем только основного атомного состояния (например, для ионов 2>(Р). Однако расщепление кристаллическим полем возбужденных атомных состояний в ряде случаев может привести к тому, что некоторые состояния окажутся расположенными достаточно близко к основному. Близкое расположение уровней увеличивает примесь возбужденного состояния к основному через оператор спин-орбитального взаимодействия. Хотя этот тип взаимодействия часто не имеет большого значения при вычислении -факторов и параметров расщепления в нулевом поле, все же они очень важны при анализе оптического спектра ионов переходных металлов (см., например, рис. 11-9). [c.370]

D Параметр расщепления в нулевом поле [урав- [c.513]

Энергия диполь-дипольного взаимодействия Энергия основного состояния Энергия г-го уровня Лабораторная система координат Область частот 8,2—12,4 ГГц (3 см) Молекулярная система координат Параметры расщепления в нулевом поле [уравнения (10-15) и (10-23)] [c.518]

Расстояния между атомами металла в двухъядерных комплексах, по данным измерений параметров расщепления в нулевом поле [119] [c.308]

У триплетных состояний или бирадикалов, имеющих более одного неспаренного электрона, имеет место спин-спиновое взаимодействие этих электронов. Подобно спин-ядерному взаимодействию оно приводит к расщеплению резонансных линий и тонкой структуре спектра. Для триплетов (5=1) в магнитном поле возможны три ориентации (т = О, /п., = 1). Два перехода между ними происходят с А/Пз = 1 и один — с Ашз = 2. Взаимодействие обоих электронов триплетного состояния приводит к расщеплению энергетических уровней и без внешнего магнитного поля ( расщепление в нулевом поле ). Из спектров ЭПР можно вычислить параметры расщепления в нулевом поле, которые обычно обозначают [c.102]

Хотя молекулы ориентированы в твердом теле беспорядочно, в спектре ЭПР видна сверхтонкая структура от двух протонов, соседних с двухвалентным атомом углерода. Диагональные элементы каждого тензора в системе координат осей симметрии молекулы можно получить из данных о структуре линий поглощения с Атд = + 1 (т. е. 24,4, 18,5 и 29,7 Мгц). Параметры расщепления в нулевом поле составляют О = 0,3179 см , Е = 0,0055 значение О определяется в основном плотностью р я-электрона на двухвалентном атоме углерода. Из экспериментальных данных [c.169]

Параметры О и Е называются параметрами расщепления в нулевом поле и определяются как [c.397]

Информацию о структурных свойствах бирадикальных систем можно получить также из параметров расщепления в нулевом поле, измеренных по спектрам ЭПР П5—120]. В соответствии с выражением (114) значение О непосредственно связано со средним расстоянием г между двумя неспаренными электронами бирадикала. Поскольку в бирадикальных системах это расстояние велико по сравнению с областью делока- [c.398]

ВОЗМУЩЕНИЕ ПАРАМЕТРОВ РАСЩЕПЛЕНИЯ в НУЛЕВОМ ПОЛЕ ПРОТИВОИОНАМИ [c.403]

Возмущающие катионы рассматривались как один или два точечных заряда. Модифицированные хюккелевские молекулярные орбитали были рассчитаны, как указано в разд. 3.1.1, и использованы для построения триплетных самосогласованных молекулярных орбиталей. После этого расчет расщепления в нулевом поле производился так же, как и для невозмущенного дианиона трифенилена. Поскольку положения катиона неизвестны, пришлось рассмотреть несколько возможных конформаций. На основании расчетов полной энергии и из сопоставления расчетных и экспериментальных параметров расщепления в нулевом поле был сделан вывод, что в паре (трифенилен). М+ катион локализован над внешним кольцом, а в кластере (трифенилен) 2М+ катионы находятся над и под одним и тем же нецентральным кольцом. Расстояние между катионом и плоскостью ароматического кольца оценивается в 2—3 А. [c.405]

Параметры расщепления в нулевом поле (см ) дианиона трифенилена [c.405]

Параметры расщепления в нулевом поле (см- ) для дианиона трифенилбензола [125, 134] [c.406]

Основным состоянием октаэдрических -комплексов тляется " 2, которое должно обладать крамерсовым дублетом низшей энергии. Если расщепление в нулевом поле мало, как это показано на рис. 13.13, Л, то иногда удается зарегистрировать три перехода и из двух наблюдаемых переходов можно получить параметр расщепления в нулевом поле. Если расщепление в пулевом поле велико по сравнению с частотой спектрометра, то наблюдается только одна полоса (рис. 13.13, Б). Вообще спектры можно согласовать со спин-гамильтонианом [c.235]

Данные изучения фторсиликата никеля (К131Рб-6Н20) при высоком давлении, в частности зависимость параметра расщепления в нулевом поле В от давления, приводятся в [150]. При этом использовался резонатор высокого давления (фиг. 8.10), способ- [c.305]

Наглядный пример термически достижимого триплетного состояния дает ацетат меди [289]. В нулевом поле при 90 К на частоте 3,3 ГГц наблюдается линия ЭПР. Отдельный ион меди Си + имеет спин 5 = /г и в соответствии с теоремой Крамерса должен сохранять двукратное вырождение следовательно, в нулевом поле ион Си + не может дать резонансного сигнала. При комнатной температуре линия в нулевом поле становится несколько более интенсивной, чем при 90 К,-а при 20 К поглощение не наблюдается. Однако на более высоких частотах спектр ЭПР качественно похож на спектр ЭПР иона N1 +, имеющего спин, равный 1. Эти результаты легко объяснить, если предположить ассоциацию ионов меди в пары (по рентгенографическим данным [290, 291] ионы меди действительно образуют пары с расстоянием Си—Си, равным 0,264 нм). Исходя из температурной зависимости интенсивности линии, получим 7/с = 260см или 1к1к = 370 К. Параметры расщепления в нулевом поле В/Ьс и Е/кс равны соответственно 0,34 и 0,01 см Ч Септет линий с распределением интенсивностей 1 2 3 4 3 2 1 от Си [c.267]

В редкоземельных ионах с четным числом электронов кристаллическое поле с симметрией зv или Сзн расщепляет каждое состояние / на синглеты и дублеты. Можно было бы ожидать, что расщепление, связанное с эффектом Яна—Теллера, будет снимать остаточные вырождения. Однако такие расщепления обычно малы, и поэтому можно продолжать считать, что симметрия системы все еще Сз или зv Влияние магнитного поля на некрамерсовы дублеты в первом приближении сводится к расщеплению уровней, если поле направлено вдоль оси симметрии. Если поле лежит в плоскости, перпендикулярной этой оси, то расщепления не наблюдается. Можно считать, что у этой системы 5 = 1, а величина отрицательного параметра расщепления в нулевом поле (О) настолько велика, что заселены только состояния, соответствующие 1). Кроме того, существует небольшой дополнительный фактор расщепления, приписываемый кристаллическим дефектам. Их влияние учитывается [c.368]

Фотолиз диазофенилметана под действием ультрафиолетового света приводит к образованию дифенилметилена, который может быть стабилизован либо в монокристалле бензофенона, либо в стеклообразном состоянии при низкой температуре. Спектр ЭПР показывает, что основным состоянием молекулы является триплет и параметры расщепления в нулевом поле следующие Ь = = 0,4052 см и = — 0,0194 см . Большое значение О указывает на то, что два неспаренных электрона локализованы главным образом на центральном атоме углерода константы анизотропного сверхтонкого взаимодействия ядер 1 С равны +41,5, [c.167]

Здесь ёос, ёу и 2 —факторы спектроскопического расщепления р—магнетон Бора (0,92731 эрг/гс) Яг, и Ну — ко.мпоненты магнитного поля вдоль направлений г, х я у, 5г, 8х и — компоненты оператора спина электрона вдоль осей магнитного поля г, X и у. Величина О служит мерой аксиального искажения кристаллического поля от кубической симметрии, а величина Е — мерой искажения кристаллического поля от аксиальной симметрии. Как известно, В и Е являются параметрами расщепления в нулевом поле, так как даже при отсутствии внешнего магнитного поля компоненты 5 окал<утся невырожденными, если имеется локальное магнитное поле, обусловленное кристаллическим полем более низкой симметрии, чем кубическая. О и Е воздействуют только на системы с 5 > 1 и не снимают вырождения по знаку (уровни + /2 и — /2 имеют одинаковую энергию). Третий член представляет собой сверхтонкое взаимодействие неспаренных электронов с любыми [c.12]

Параметр расщепления в нулевом поле нона iVln + в стеклообразных и поликристаллических средах. [c.176]

Уменьшение возмущения, создаваемого катионом, приводит к резкому уменьшению параметра расщепления в нулевом поле D. Наблюдение этого эффекта показывает, что модель XIII более вероятна, чем XII. Авторы работы [90] полагают, что три частицы (I, II и III в табл. И) представляют собой дианион с двумя противоионами (в отсутствие глима), промежуточную форму с днанионом, координированным с одним противоионом, и невозмущенный дианион (в избытке полиэфира). Для ионных пар двух указанных типов показано наличие заметного искажения тригональной симметричной конформации (Е>0), однако в присутствии избытка полиэфира спектр соответствует триплетным частицам тригональной симметрии (Е = 0) и считают, что такой спектр обусловлен невозмущенным анионом. [c.279]

Исследования триплетных состояний методом ЭПР были проведены на монокристаллах [109, ПО], твердых застеклован-ных растворах [ПО—П2] и жидких растворах [ПЗ, П4]. Читателя, желающего ознакомиться с различными типами спектров ЭПР, полученных для всех этих систем, мы отсылаем к указанным выше работам. Параметры расщепления в нулевом поле триплетных спектров ЭПР дают сведения об электроннных свойствах, а также о геометрии триплетных частиц. [c.398]

Нулевые значения параметра Е означают, что возмущение со стороны катионов не приводит к утрате тригональной симметрии распределения спиновой плотности в дианионах трифенилбензола. Ван Брокховен и сотр. [131] предположили, что катион или локализован на тригональной оси симметрии молекулы, или настолько быстро перескакивает из одного положения в другое вокруг дианиона, что в среднем тригональная симметрия не нарушается. Однако, как было отмечено в предыдущем разделе, нецентросимметричные конформации кластеров типа (трифенилбензол) М+ или (трифенилбензол) 2М+ должны находиться в синглетном основном состоянии. Поэтому был сделан вывод, что катионы локализуются на тригональной оси дианиона, что подтверждается расчетами полной энергии системы. Дальнейшие доказательства справедливости предложенных структур дают расчеты параметров расщепления в нулевом поле (табл. 8). [c.406]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология