Электронного положение

Каждому виду находящихся в растворе ионов соответствует определенный уровень полной потенциальной энергии электронов. Положение этого уровня определяется местом данного элемента в ряду напряжений. Чем правее находится элемент в ряду напряжений металлов (или полупроводников), тем ниже расположен соответствующий энергетический уровень электронов. Для металлоидов это правило меняется на обратное. [c.203]

Это возражение было устранено в 1913 г. датским физиком Бором, который с помощью введенных им противоречащих классической механике постулатов получил поразительные результаты, согласовавшиеся с большим числом экспериментальных исследований. Он применил к системам, состоящим из ядра и движущихся около него электронов, положения квантовой теории излучения. [c.10]

Этому выражению соответствует кривая с максимумом (рис. X—1) так, при а ж 70 мДж/м= и заряде д, равном заряду электрона, положение максимума отвечает частицам с радиусом 1—2 нм. [c.274]

Большие возможности топологического анализа заключаются в том, что в нем рассматриваются открытые множества, т. е. совокупности точек в качестве основных объектов. Эта особенность топологии согласуется с фундаментальной структурой квантовой механики, в которой квантовомеханические частицы, электроны, ядра и молекулы представляются волновыми пакетами и вероятностными распределениями. Такие вероятностные распределения могут описываться топологическими открытыми множествами, а не классической по сути геометрией ядер, представляемых точками в "R. Как отмечалось ранее [4а, 46], топология ( резиновая геометрия ) связывает понятие химической структуры с полным открытым множеством пространства Л, позволяя тем самым преодолеть несовместимость точечных моделей геометрии ядер со строгостью квантовой механики. В топологической модели положения ядра заменяются ядерным распределением, точно так же как электронное положение в молекуле заменяется электронным распределением. [c.94]

Спектроскопия ядерного квадрупольного резонанса (ЯКР) применяется в химии несколько реже методов магнитной радиоспектроскопии. Метод ЯКР основан на поглощении радиоволн за счет изменения ориентации электрических квадрупольных моментов некоторых ядер (С , и др.) в неоднородных внутримолекулярных электрических полях, создаваемых валентными электронами. Положение линий ЯКР чрезвычайно сильно зависит от тонких деталей структуры исследуемого вещества, но недостаточная чувствительность метода ограничивает его применение чистыми кристаллами с относительно высоким содержанием атомов, ядра которых обладают квадрупольным моментом. В настоящее время разрабатываются импульсные спектрометры ЖР повышенной чувствительности, которые уже в последние годы привели к более широкому распространению метода ЯКР в химических исследованиях. [c.294]

Из приведенного выше видно, что обе структуры Кекуле (I а и б) и три структуры Дьюара (II а, б и в) аналогичны предельным структурам бензола (том I). Три предельные структуры с разделенными зарядами (III а, б и в), которыми в случае бензола в основном состоянии можно пренебречь, играют важную роль в пиридине. Эти структуры свидетельствуют о том, что электронная плотность увеличена у атома азота и понижена у остальных атомов цикла, главным образом у атомов в положениях 2, 4 и 6. Подобное изображение при помощи предельных структур отлично передает химическое поведение пиридина, главным образом инертность по отношению к электрофильным реагентам (атакующим более богатые электронами положения ядра) и реакционную [c.588]

Разрушение связей в молекулах при изомерном переходе имеет место во всех случаях, когда изомерный переход сопровождается конверсией электронов независимо от их энергии. Это связано с эффектом Оже, в результате которого атом теряет все или часть внешних электронов. Положение такого атома в молекуле становится неустойчивым, и молекула распадается. Известно, например, что при изомерном переходе отВ - 150 атомов теряют все внешние электроны, 60%—четыре электрона, 10%—два электрона и 2%—один электрон. Если, например, эффект Оже имеет место в соединении КВг, то сначала образуется молекулярный ион РВг +, затем происходит перераспределение заряда и образуются молекулярные ионы р2+Вг( 2>+,. .., К +Вг+, которые не- [c.188]

Рис. 3.1. Оценка размера обла- рис. 3.2 для плоского рас-ка неподеленных электронных положения трех электрон-пар на основе ионных радиусов убедиТЬСЯ,

Известно, что всякой материальной частице, электрону или атомному ядру, соответствует волна. Состояние материальной системы— атома или молекулы — может быть описано приближенной волновой функцией хр. Если некоторую систему, состоящую из атомных ядер и электронов, можно представить двумя структурами, которые различаются только положением электронов (положения ядер являются фиксированными), каждой структуре будут соответствовать приближенные волновые функции V l тиЩ- Ту же систему частиц можно представить также и функцией гр, которую мы получим линейной комбинацией [c.21]

Удовлетворительное объяснение зависимости, наблюдаемой в электронных спектрах линейных сопряженных полиенов, дает и теория молекулярных орбиталей в приближении как метода свободных электронов (металлической модели ММ), так и метода ЛКАО МО (см. гл. 1.6). Обе модели предполагают существование единой системы делокализованных электронов. Положение энергетических уровней и вероятности переходов определяются не электронами отдельных кратных связей, а всеми электронами системы. [c.133]

Наконец, учтем, что в металлах вследствие сильного квантовомеханического вырождения электронной жидкости значение химического потенциала электронов (положение уровня Ферми) практически не зависит от температуры. Тогда, подставляя соотношения [c.260]

Эти обстоятельства, однако, не играют столь значительной роли в тех случаях, когда мостиковая связь осуществляется за счет относительно более богатого электронами положения 5 в пиримидине. Поэтому высокоактивные красители типа [352] [c.82]

На циклической вольтамперограмме в ацетонитриле наблюдались шесть обратимых или квазиобратимых одноэлектронных сту-г пеней. После электролиза при потенциале каждой ступени последовательно были изучены продукты восстановления на оптически прозрачном тонкослойном электроде. Как и следовало ожидать, в области 700—2100 нм изображенный выше ион не обнаруживал никакого поглош ения. Продукт первой ступени одноэлектронного восстановления на ИК-спект-рах давал две широкие перекрывающиеся полосы с максимумами при 1210 (е=2600) и 1460 нм (е = 3400). Для продукта присоединения двух электронов положение полос поглощения смещено (1290 и 1510 нм соответственно), а их интенсивность несколько возросла. После присоединения третьего электрона две полосы поглощения сливаются в широкую полосу при 1560 нм, которая также возрастает по интенсивности. При присоединении четвертого и последующих электронов интенсивность максимумов поглощения постепенно убывает и для продукта шестиэлектронного восстановления практически равна нулю. Обычно такие полосы поглощения связаны с частичным переносом заряда между двумя металлическими центрами в бинарных системах с различными степенями окисления металла, например для случая достаточно подробно изученной окислительно-восстановительной пары Ru2+/Ru [c.135]

В квантовой механике принято рассматривать, точнее говоря ли иь вероятность локализации электрона в данной точке при выделении его из атома, не приписывая электрону положения в определенной точке пространства в атоме (см. курс физики). Мы ограничимся упрощенным изложением. [c.46]

Точнее говоря, в квантовой механике принято рассматривать лишь вероятность локализации электрона в данной точке при выделении его из атома, ие приписывая электрону положения в определенной точке пространства в атоме. [c.702]

Хинолины, замещенные галогеном в полол<ение 3 и в карбоциклическом ядре, в основном обладают свойствами, типичными для ароматических галогенпроизводных за исключением того, что они легче вступают в реакции замещения такими нуклеофилами, как Е10 или КМНг. Галогены в обедненных электронами положениях 2 и 4 замещаются еще легче, как показано выше на примере получения хинолинсульфоновой-4 кислоты см. схему (67) . Как правило, для замещения галогена в 2- и 4-галогенхинолинах [c.233]

В реальном металле, в котором имеются центры сил, действующие на свободные электроны, положение, конечно, более сложно, чем в пустом ящике, описанном в гл. IV. Однако все же возможно ввести волновые числа /с ., к, к , которые можно рассматривать как эквивалентные квантовым числам этих электронов. Если бы металл представлял собой пустой ящик, в нем был бы набор очень [c.384]

Для атомов элементов-неметаллов, вообще говоря, образование одинарных ковалентных связей более выгодно, чем образование кратных связей, которое подразумевает наложение связей (а и п) друг на друга и неизбежно приводит к росту электронного отталкивания, ослабляющего связь. Кроме того, как предполагают, при образовании атомом только одинарных связей (алмаз) осуществляется наиболее полное вьгравнива ше (гибридизация) 5- и / -электронных положений, также дающее энергетическую выгоду. Однако даже у легких неметаллов алмазоподобная структура реализуется в редких случаях (С, 51, В). Все возрастающее по периоду (от В к Р) число электронных пар делает более энергетически выгод.гым и поэтому более вероятным возникновение вместо бесконечных многомерных образований молекулярных структур с кратными (N2, О2) и одинарными (галогены) связями в локальных молекулах. [c.249]

Малая стабильность незамещенного I, по-видимому, обусловлена электроподефицитпостью триазинового кольца, в сочетании с асимметрией в распределении заряда. Наиболее обеднено электронами положение 5 кольца, представляющего собой положительный конец диполя. Отрицательный конец диполя — атом азота в положенип 4 кольца, имеющий определенное сходство с азотом в пиридиновом кольце. Потемнение 1,2,4-триазина при хранении может быть связано с образованием смолы путем полимеризации по иоииому механизму с раскрытием цикла. Образующийся полимер, содержащий в основной цепи сопряженные двойные связи, окрашен в темный цвет. При образовании солей (например, 1,2,4-триазии НС1) протонируется нуклеофильный центр, и самопроизвольная полимеризация по ионному механизму становится невозможной. Стабилизация молекулы при солеобразовании с кислотами указывает на анионный механизм полимеризации. [c.5]

Оболочечная модель ядра исходит из допущения, что в атомном ядре каждый нуклон движется до некоторой степени независимо в усредненном поле, образованном другими нуклонами. Такое поле напоминает самосогласованное поле, действующее на электрон в атоме, однако эта аналогия далеко не полная. В атоме основной вклад в среднее поле вносит атомное ядро. Из-за большой массы ядра по сравнению с массой электронов положение ядра можно считать фиксированным, а самосогласованное поле относительно устойчивым. В ядрах атома нет такого стабилизирующего центра, кроме того, ядерные силы обладают радиусом действия, лишь немногим превышающим среднее расстояние между нуклонами в ядре. В связи с этим роль остаточного взаимодействия в ядре сравнительно велика. Возможность введения однонуклонных состояний для описания свойств ядер облегчается принципом Паули изменение состояния движения отдельного нуклона происходит лишь в том случае, когда ему сообщается энергия, достаточная для перевода его в состояние, не занятое другими нуклонами. Поэтому средняя длина свободного пробега нуклона малой энергии в ядерном веществе равна приблизительно 20-10 см, т. е. значительно превышает диаметр ядра. [c.368]

ВОМ случае по мере возрастания концентрации водородных ионов интенсивность полосы такого перехода будет падать и в конце концов достигнет нуля. Во втором случае при замене одного растворителя другим, обладающим большей склонностью к образованию водородных связей, будет наблюдаться гипсохромный сдвиг (т. е. сдвиг полосы в сторону более коротких волн). Такое поведение можно легко объяснить, так как протонирование гетероатома приводит к полной или частичной делокализации несвязывающих электронов. Положение этих полос л- я в спектре зависит [c.81]

До сих пор рассматривались атомные орбитали только атома водорода, для которых возможно точное решение волнового уравнения. Если имеется несколько электронов, положение становится более сложным, так как каждый электрон отталкивается от остальных электронов в соответствии с законом Кулона и, таким образом, все волновые функции взаимозависимы. В этих условиях волновое уравнение становится слишком сложным для решения и поэтому необходимы некоторые допущения. Одним из наиболее обычных является метод последовательных приближений, разработанный Хартрн. Рассмотрим атом с п электронами. Имея опыт, обычно можно предположить приемлемые волновые функции для этих электронов. Выбирают один электрон и принимают, что он движется в усредненном сферически симметричном поле остальных электронов. В этом случае можно записать и решить волновое уравнение для выбранного электрона, получив таким образом первую улучшенную волновую функцию. Затем эту функцию используют для вычисления первой улучшенной функции для второго электрона и операцию повторяют п раз, пока не получат полный набор первых улучшенных волновых функций. Повторяя весь процесс, вычисляют набор вторых улучшенных волновых функций. Дальнейшее повторение проводят до тех пор, пока не исчезнет разница 1между последовательными улучшенными функциями. В этом случае говорят, что волновые функции или орбиты являются самосогласованными. Этим методом можно получить приближенную волновую функцию для любого п-электронного атома в виде ироизведения п волновых функций отдельных электронов, подобных волновым функциям для атома водорода. Таким образом, можно считать, что электроны больших атомов занимают атомные орбитали, аналогичные орбиталям атома водорода, однако с оговоркой, что энергии этих орбиталей могут значительно отличаться от энергий, наблюдаемых в простейшем случае. Это обусловлено двумя главными факторами [c.25]

Бесфононная линия —важная характеристика электронных спектров, несущая информацию об электронном строении системы она дает точную величину энергетического расстояния между чисто электронными положениями термов (дальнейшее обсуждение вопроса см. стр. 265). [c.251]

На высоте 110—120 кль концентрация электронов достигает значения 10 эл/см , и эта высота принимается за нижнюю границу слоя Е, называемого слоем Кеннели-Хивисайда. В слое Е максимальная концентраций емакс ле ит на 15—20 км выше его нижней границы. В средних широтах в полдень емакс равно 1,5-10 эл см , ночью емакс падает до значений 5-10 —5х X 10 дл см . Вопрос о наличии ионов в слое Е ещё полностью не выяснен, но обычно принимают, что в этом слое основную роль играют свободные электроны. Положение нижней границы [c.411]

Вначале путем иротонирования нафтола в богатое электронами положение 4 образуется ион I, который и претерпевает дальнейшие превращения. [c.157]

Здесь необходимо подробнее остановиться на одном обстоятельстве. При расчете теплот образования углеводородов или ионов углеводородов не обязательно знать потенциал ионизации валентного состояния углерода, так как он исключается (см. разд. б.З). Однако при расчете потенциалов ионизации или сродства к электрону положение меняется при этом сравниваются две системы с различным числом электронов, так что необходимо знать абсолютные энергии связи входящих в них электронов. Если принять то значение которое используется в методе Паризера — Парра [разд. 5.3 и выражение (5.13)], значения потенциалов ионизации и сродства к электрону будут завыщены. Приведенные в табл. 7.5 и 7.6 значения были найдены исходя из значительно меньшей величины (9,59 эВ). Существует два возможных объяснения такого кажущегося расхождения. Во-первых, может оказаться, что эффективный потенциал ионизации для 2/ -электрона в атоме углерода, входящем в молекулу, будет меньше, чем в изолированном атоме углерода в методе Паризера — Парра используются, разумеется, величины для атома в соответствующем валентном состоянии. Эта точка зрения энергично пропагандировалась Джал-гом [7]. Другая возможность состоит в том, что значение 1 (. может меняться с изменением формального заряда молекулы. Конечно, следует ожидать, что орбитали в положительном ионе будут стремиться сжаться из-за наличия избыточного положительного заряда остова. Если это так, то энергия иона должна быть меньше величины, полученной в наших расчетах в предположении, что МО как у ионов, так и у нейтральных молекул строятся из АО одного и того же размера. Это в свою очередь приводило бы к завышенным значениям расчетных потенциалов ионизации. Если для различных ионов эти разности будут приблизительно одинаковыми (что является достаточно, разумным предположением), то они могли бы компенсироваться соответствующим изменением величины, которую мы принимаем для Wa. Точно так же МО отрицательных ионов должны быть более диффузными, чем в соответствующей нейтральной молекуле в таком случае наша методика переоценивала бы энергию связи в анионе, а значит, и сродство к электрону исходного углеводорода. Здесь это также можно было бы скомпенсировать, принимая для W несколько меньшее значение. [c.350]

Термы Число электронов Положение терма, ат. ед. Термы Число электронов Положение терма, ат. ед [c.167]

В таутомерной азо-форме гидроксигруппа является донором, а фенилазо-акцептором электронов. Таким образом, электроноакцепторная группа в кольце О стабилизирует возбужденное состояние 134А делокализацией отрицательного заряда, как изображено на схеме 134Б для случая и-нитрозамещенного. Напротив, электронодонорные группы дестабилизируют возбужденное состояние, вызывая увеличение электронной плотнбсти в уже богатых электронами положениях. [c.164]