Вязкоупругие свойства полидисперсных полистиролов

Вязкоупругие свойства полидисперсных полистиролов [c.158]

Такие общие закономерности проявления вязкоупругих свойств, описанные выше для линейных полистиролов с узкими МВР, как существование основных релаксационных областей и переходов между ними, характер влияния на вязкоупругие свойства полимера температуры и частоты (временного фактора), роль молекулярного веса, остаются в силе и для полидисперсных полистиролов. Однако все закономерности поведения, весьма четкие для монодисперсных образцов, расплываются по мере расширения МВР. При этом установление соответствия между числовыми значениями коэффициентов, характеризующих особенности проявлений вязкоупругих свойств полимеров, и молекулярными параметрами материала требует ответа на два новых вопроса. Во-первых, каким должен быть выбор среднего значения молекулярного веса М, чтобы можно было сопоставить те или иные характеристики монодисперсно го и полидисперсного полимеров. И во-вторых, как влияет форма и ширина МВР на свойства полимера и как количественно охарактеризовать это влияние. [c.158]

Применительно к области эластовязкого поведения полидисперсных полистиролов известны более или менее удачные методы суммирования вязкоупругих свойств монодисперсных образцов. Так, предлагалось релаксационный модуль Ев (1) при растяжении полистиролов с узкими МВР аппроксимировать функцией вида [14] [c.161]

Таким образом, для оценки температурной зависимости вязкости расплавов полистиролов может применяться формула Вильямса — Лэндела — Ферри с теми же значениями констант, которые были получены при рассмотрении зависимости ат (Т), а именно = = 3,17 и 2 = 112,1 при Т о = 160 °С. Для расплавов полистирола неплохую точность обеспечивает также использование универсальных значений констант, которые были получены в оригинальной работе Вильямса, Лэндела и Ферри как средние для большого числа аморфных полимеров, т. е. = 8,86 и = 101,6, если температуру приведения принять равной = 135 °С. Для еще более низкого значения температуры приведения, равного = 100 °С (т. е. примерно совпадающего с температурой стеклования полистирола), рекомендуется использовать числовые значения констант и с , предложенные Такаяси (цитируется по [6]), а именно = 14,5 j = 50,4. Формула Вильямса — Лэндела — Ферри с этими значениями констант удачно описывает температурную зависимость вязкостных и вязкоупругих свойств расплавов как моно-, так и полидисперсных полистиролов, начиная от области стеклования. Использование того или иного набора констант по трем цитируемым вариантам практически равноценно. [c.186]