Значения важнейших универсальных констант

ЗНАЧЕНИЯ ВАЖНЕЙШИХ УНИВЕРСАЛЬНЫХ ФИЗИЧЕСКИХ КОНСТАНТ [c.180]

Газовая хроматография является наиболее пригодным для метода конкурирующих реакций способом анализа. Высокая чувствительность детекторов позволяет работать при малых глубинах превращения. В результате не только удается упростить расчет переходом от уравнения (7.34) к более простому (7.35), ио и избежать ошибок, связанных с возможностью влияния продуктов на скорость исследуемых реакций. Важное значение для метода конкурирующих реакций имеет также универсальность хроматографического анализа. Не удивительно поэтому, что больишнство оценок констант и относительной реакционной способности методом конкурирующих реакций выполнено на базе газохроматографических измерений. [c.374]

Однако, если требуется получить достаточно точное соответствие эксперимента с расчетной формулой, необходимо принимать значения констант уравнения ВЛФ, отличные от усредненных, универсальных величин, т. е. свои для каждой системы. Хотя проведение количественных расчетов на основе универсального уравнения ВЛФ может быть иногда рискованным, представляется важным его использование для полуколичественной оценки некоторых характеристик полимерных систем. [c.143]

Правилу логарифмической аддитивности может быть придан конкретный вид, если воспользоваться рядом полученных выше результатов и представить входящие в него функции (Т), /д (Л/) и f (т) в форме тех универсальных выражений, которые согласно существующим теоретическим представлениям и известным экспериментальным данным применимы для широкого круга практически важных полимерных систем. Действительно, как было показано в разделе 2 настоящей главы, температурная зависимость вязкости выражается во многих случаях формулой ВЛФ с универсальными значениями констант, что с точностью до постоянного слагаемого выражается формулой [c.234]

Легко видеть, что численное значение химической постоянной, так же как и энтропийной константы, зависит от выбора единиц для температуры и давления. Зависимость от температурной единицы практически, конечно, не важна, так как в качестве универсальной температурной единицы всегда фигурирует градус Цельсия. [c.173]

Если за стандартную температуру принять точку стеклования, то l —17,44 и a = 51,6. Если же стандартные температуры выбираются произвольно с целью получить наиболее подходящую универсальную функцию (см. табл. XVI.2, где приведены такие стандартные температуры для различных полимеров), то универсальные значения констант составят == —8,86, С — 101,6. Разность Ts Tg примерно равна 43 °С для весьма разнообразных полимеров. Ранее уже говорилось, что уравнение Вильямса — Лэндела — Ферри играет важную роль в принципе температурно-временной суперпозиции процессов вязкоупругой релаксации (гл. IX). [c.266]

С. Крауз с соавторами сопоставили многочисленные экспериментальные данные для большого числа полимеров и показали (рис. 2.14), что правило Симхи — Бойера является важным приближением. Оно лучше передает действительные связи между константами материала, чем универсальное значение разности (а,—а ), вычисляемой из констант уравнения ВЛФ. Универсальное значение ( t, —а ) равно 4,8-10" К", в то время как для различных полимеров значение (а,—aj колеблется в пределах от 2,45-10 до 9,3-10 К" . [c.145]

Опираясь на высказанные выше соображения о характере электронных взаимодействий в кремнийорганических соединениях, интересно рассмотреть данные по изменению другого важного параметра ИК-спектров — их интегральных интенсивностей. Ранее [60—62] с целью количественной характеристики указанного изменения в рядах три- и диорганилсиланов значения Y- sm были противопоставлены сумме о -констант заместителей. Результаты установленных корреляций свидетельствуют о том, что кроме заместителей, имеющих либо неподеленные пары электронов, либо непре-дельность, замещающие группировки оказывают индуктивное влияние на величину ]/Лзж. Однако ввиду узости использовавшихся реакционных серий универсальность такого заключения, безу-словно, относительна. Более адекватное описание хода величины У Лзш требует существенного расширения круга исследуемых объектов. Но уже сейчас, учитывая наличие удовлетворительных линейных зависимостей между изменениями частоты колебаний и корня квадратного из интенсивности (с.м. рисунок), можно говорить об общем сходстве проявлений электронных эффектов в величинах siH и Y siH практически для всех доступных ди- и триорганил-силанов. [c.46]

Открытие радиоактивности и многочисленные исследования, вызванные им, привели к необходимости дополнить атомную теорию электронной, однако не в том смысле, что электронная теория делает бесполезной атомную, как думали одно время некоторые ученые, а в том, что электронная теория требует внести изменения в некоторые понятия, классической атомной теории. Эти новые исследования привели к изменению понятия атома, который нельзя уже определять как самую малую из частиц, образующих химические элементы, потому что атом элемента должен рассматриваться как система, в образовании которой принимают участие четыре корпускулы, а именно электрон — элементарная единица отрицательного электрического заряда, протон (Резерфорд, 1911), заряженный положительно, нейтрон (Бёте и Беккер, 1930), масса которого почти равна массе протона, но он лишен электрического заряда, и геозитрои (Андерсон, 1933) — единичный заряд положительного электричества К этим четырем частицам следует добавить квант энергии, постулированный с 1900 г. Планком, согласно которому изменение энергии происходит не непрерывно, а атомами или квантамш> энергии. Это фундаментальное положение теории квантов, которое в 1907 г. Эйнштейн применил к атомной энергии. Константа Планка (значение которой равно 6,55-10 эрг-сек) имеет универсальный характер и чрезвычайно важна для современных представлений о материи . [c.397]