Полистирол температура стеклования

С увеличением молекулярного веса полимера температура стеклования повышается сначала очень быстро, потом медленнее и затем достигает постоянного значения. Например, для полистирола температура стеклования становится постоянной при М = 40 000. [c.187]

Третья группа полимерных материалов - пластические - обладает свойствами, промежуточными между свойствами эластомеров и волокнообразующих полимеров. Эти материалы обладают хорошей прочностью при растяжении, жесткостью или ударной вязкостью. Они могут быть и чисто аморфными и частично кристаллическими. Полностью аморфный полимер ведет себя как пластический материал, если его Т, выше температуры эксплуатации. В качестве примера приведем полистирол, температура стеклования Т, которого составляет 100° С. Поскольку при [c.334]

Зависимость температуры сте- стирола М = 200 ООО) от температуры клевания от скорости охлаждения можно видеть, сопоставляя температурную зависимость изменения объема полимера при различных скоростях охлаждения. На рис. 209 представлена эта зависимость для полистирола. Коэффициент термического расширения данного полимера неодинаков для твердого и высокоэластичного состояний. Поэтому на кривых, выражающих зависимость объема полимера от температуры, обнаруживается четкий излом, отвечающий температуре стеклования. Ломаная линия А B D отвечает результатам, наблюдаемым при резком охлаждении полимера, а линия A B D — результатам, полученным при охлаждении его со скоростью 0,2° в минуту. Легко видеть, что температура стеклования (излом кривых) в последнем случае ниже, чем в первом. Это объясняется тем, что при быстром охлаждении не успевает достигаться равновесное распределение частиц. [c.583]

В ударопрочном полистироле хрупкая матрица полистирола обычно смешана с подходящей каучукоподобной компонентой бутадиен-стирольного сополимера, температура стеклования которого значительно ниже комнатной. Ударная вязкость возрастает пропорционально количеству добавляемой второй компоненты. Однако в этом случае двухфазного полимера сопротивление удару увеличивается благодаря началу роста множества мелких трещин серебра, а не благодаря общему увеличению растяжимости однородно деформируемой матрицы. [c.410]

Полистирол применяют и в виде сплавов его с другими полимерами. Сплавление полистирола с полиметилметакрилатом придает последнему улучшенные литьевые качества. Сплавы полистирола с полибутадиеном, и особенно с сополимером бутадиена и акрилонитрила, имеют вдвое большую ударную вязкость, чем полистирол, без снижения температуры стеклования материала. [c.366]

Некоторые сополимеры стирола имеют более высокую температуру стеклования и хуже растворимы, чем полистирол. [c.525]

Для повышения температуры стеклования полистирола (Т,.—801 стирол сополимеризуют с высокополярными мономерами. Известны сополимеры стирола с акрилонитрилом (Т . ПО"), хлорзамещенными стирола Т.—100") и его фторзамещенными. Такие сополимеры характеризуются не только повышенной температурой стеклования, но и превосходят полистирол по поверхностной твердости. [c.525]

Для каждого полимера может быть установлена та температура при которой он переходит в стеклообразное состояние. Ниже приводятся некоторые примеры (в скобках указана температура стеклования в °С) полиизобутилен (—74), найлон (+47), поливинилхлорид (+75), полистирол (+80). При нагревании полимера выше указанной температуры он становится эластичным. [c.251]

Температура стеклования данного полимера может быть искусственно снижена. Для этого в него вводят определенные вещества, называемые пластификаторами, которыми обычно служат соединения, родственные по составу полимера. Например, температура стеклования чистого полистирола равна +80 °С. При введении же в него 10% бутадиена эта температура снижается до 20 °С. [c.251]

Замена атомов водорода в полиэтилене полярными атомами или группами атомов приводит к увеличению внутри- и межмолекулярного взаимодействия, повышению потенциального барьера свободного вращения, увеличению жесткости цепи и вследствие этого к повышению температуры стеклования. Так, температура стеклования полиэтилена примерно 40°С, поливинилхлорида 95°С, полиакрилонитрила 80 °С, поливинилового спирта 85°С. Введение в молекулу полиэтилена неполярных групп большого размера создает, вероятно, стерические затруднения свободному вращению, что также приводит к повышению температуры стеклования (Тс полистирола 81°С). [c.303]

Технический полистирол имеет молекулярную массу 70 000—200 000, получены полимеры с молекулярной массой около 6 000 000. Температура стеклования полистирола 80°С, плотность 1050—1070 кг/м . Он растворим в ароматических углеводородах, стоек к действию спиртов, воды, кислот и щелочей является прекрасным диэлектриком, но имеет относительно низкие механическую прочность и термостойкость (при нагревании на воздухе начинает разлагаться при 150°С, в отсутствие кислорода стоек до 250 °С), [c.307]

Рис. 79, Зависимость температуры стеклования от молекулярного веса полистирола.

КОСТИ различаются на один десятичный порядок. Для растворов полимеров, находящихся при температуре опыта в стеклообразном состоянии, наблюдаются значительно большие различия вязкости, достигающие при некоторых концентрациях трех десятичных порядков. Это было показано для растворов полистирола и ацетата целлюлозы в разных растворителях. При повышении телшературы кривые концентрационной зависи.мости вязкости сближаются и при температуре выше температуры стеклования или плавления самого полимера вязкости их растворов различаются практически только вязкостью самих растворителей. [c.423]

Видно, что температура стеклования резко возрастает при уменьшении числа звеньев полистирола между соседними сшивками, когда количество этих звеньев (w - 1) 0. [c.172]

Все полимеры характеризуются переходом в стеклообразное состояние при определенной температуре или в определенном температурном интервале. У аморфных полимеров (полистирола, полиметилметакрилата, поливинилхлорида) температура стеклования— вполне четкая величина, тогда как у частично кристаллических полимеров, например полиэтилена, она выражена менее отчетливо, так как стеклование затрагивает только аморфную некристаллическую часть полимера. [c.152]

У линейных полимеров Tg повышайся с увеличением молекулярного веса. Так, Tg полистирола с Мп 3000 равна 43 С, тогда как при Мп 300 000 температура стеклования уже 99°С. Такая зависимость обусловлена вкладом в молекулярную подвижность сегментов, находящихся на концах полимерной цепи. С увеличением такой подвижности свободный объем повышается. При увеличении числа цепей (М уменьшается) свободный объем резче возрастает с температурой, при этом стеклование происходит при более низкой температуре. Это дает Рис 32.7. Зависимость температуры T, = Tg KIM,), (32.8) стеклования от ММ. [c.157]

Явление вынужденно-эластической деформации полимеров было подробно изучено Лазуркиным С понижением температуры механическое напряжение, необходимое для перестройки молекул (предел вынужденной эластичности), повышается. Температура, при которой полимер начинает разрушаться при малых деформациях, а вынужденно-эластической деформации не наблюдается, представляет собой температуру хрупкости полимера. Таким образом, в стеклообразном состоянии для полимеров следует различать зону вынужденно-эластических деформаций и зону хрупкости. Температура хрупкости зависит от ме> молекулярного взаимодействия, плотности упаковки молекул, а также от молекулярного веса полимера Температуры стеклования и хрупкости высокомолекулярных стекол, определенные при одинаковых скоростях деформации, иногда образуют интервал в несколько десятков градусов. Так, если для полистирола интервал Тс—Гхр составляет около 10 °С, то для полиметилметакрилата он равен 100 °С, а для поливинилхлорида достигает даже 170 С Ч [c.124]

Описаны методы получения блоксополимеров полиакриловой кислоты и полиакрилатов 2293. Получены привитые сополимеры на основе акриловой кислоты, полиэтилена, полипропилена, полибутадиена, натурального латекса 2294-2297 Полимеризацией акриловой кислоты, инициируемой полистирольными радикалами, синтезированы блоксополимеры акриловой кислоты и стирола, содержащие до 48% полистирола 77. 17,2298. полученные блоксополимеры обладают более высокой (по сравнению с полистиролом) температурой стеклования. Описаны другие методы получения этого сополимера 2299.2зоо Путем прививки акриловой кис- [c.604]

ДЛЯ полистирола), температура стеклования блоксо полимера возрастает до 105—ИО С. [c.607]

Если То выбрано равным температуре стеклования, то С --17,44 и С2 51,6 К. Эти константы полезны, когда не существует конкретных данных для полимера. При наличии некоторых данных лучше взять С =8,86 и с"- = --101,6 К н затем подобрать Т таким образом, чтобы получить наилучп1ее совпадение с имеющимися значениями, Полистнролы обычно хорошо описываются уравнением WLF. Согласие данных по с рассчитанными по уравнению WLF лучше всего видны при построении зависимости (Г—To)/lgu7- от Г—Го (см, рис, 2) для ряда полистиролов PS. [c.330]

Практическое значение приобрел полимер, получаемый эмульсионной поли 1еризацией 4-хлорстирола. Пол имер выгодно отличается от полистирола более высокой температурой стеклования [c.365]

Большое количество исследований проведено в направлении модифицирования свойств полистирола. Существенным недостатком этого полимера является возникновение в нем больших внутренних напряжений уже в процессе изготовления изделий. В связи с низкой упругостью полистирола даже при сравнительно небольшой внешней нагрузке на изделиях из полистирола могут появиться многочисленные трещины. Простой сополимер стирола с мономером, придающим полимеру большую внутреннюю пластичность, обладает пониженной температурой стеклования (для полистирола 7 =80°). Низкая теплостойкость, свойственная полистиролу (и без внутренней пластификации), ограничивает его широкое практическое применение. Значительно большей теплостойкостью обладают блоксополимеры полистирола с сополимером стирола (40%) и бутадиена (60%) или акрилонитрила (40%) и бутадиена (60%). Блоксополимеризацию проводят методом механической деструкции смеси полистирола и указанных сополимеров. После 20-минутного перетирания этой смеси полимеров в атмосфере азота при 120—150° в закрытом смесителе образуется блоксополимер. Блоксополимер имеет значительно более высокую прочность, особенно при ударных нагрузках, чем полистирол (удельная ударная вязкость блоксополимера составляет 25—30 кг-см1см , полистирола 5—15 кг-см см ), в тоже время температура его стеклования заметно не изменяется. [c.544]

Исследование диэлектрических свойств полимеров — один из наиболее эффективных способов установления особенностей их строения. Диэлектрический метод оказывается пригодным как для полярных, так и неполярных полимеров (полиэтилен, полистирол, политетрафторэтилен и т. д.), поскольку полимеров, абсолютно лишенных полярных групп, практически не существует. В соответствии с корреляциями, рассмотренными в гл. I и И, для всех полимеров установлено два типа диэлектрических потерь ди-польно-сегментальные, связанные с подвижностью звеньев или большой совокупности их (кинетических сегментов) в электрическом поле, и дипольно-групповые, обусловленные движением, например, боковых полярных групп. Если в боковой цепи полимера содержатся полярные группы, способные ориентироваться в электрическом поле независимо друг от друга и имеющие разные времена релаксации, то наблюдается сложный пик дипольно-групповых потерь. Сегментальное движение в полимерах при температурах выше температуры стеклования кооперативно, так как подвижности сегментов данной цепи и сегментов соседних макромолекул взаимосвязаны. По этой причине в процесс ориентации вовлекаются области довольно больших размеров, чем и объясняются высокие значения кажущейся энергии активации сегментального движения. Ниже температуры стеклования Тс переход сегмента из одного равновесного положения в другое требует практически беС конечно большого времени, превышающего доступную продолжительность наблюдения. [c.243]

Поскольку отрезки разнородных по химическому составу отрезков цепей, составляющих макромолекулы блок- и привитых сополимеров, достаточно велики, они могут сегрегироваться с образованием отдельных микрофаз. Поэтому, если свойства обычных сополимеров, как правило, усредняются по сравнению со свойствами составляющих их компонентов, то блок- и привитые сополимеры обычно объединяют в себе свойства исходных гомополимеров. В зависимости от числа составляющих их компонентов они могут иметь, например, несколько температур стеклования, а температура текучести сополимера определяется наивысшей температурой текучести одного из компонентов. Так, блок-сополимер бутадиена и стирола имеет две температуры стеклования — 0°С (полнбутадиен) и 100 °С (полистирол). Именно поэтому реакции привитой или блок-сополимеризации широко используются для увеличения деформируемости ряда природных жесткоцепных полимеров, например целлюлозы или крахмала, для которых высокоэластическое состояние не реализуется, поскольку температура стеклования этих полимеров [c.62]

Температура стеклования с ростом давления окружающей среды увеличивается (например, с ростом степени гидравлического всестороннего сжатия). Температура стеклования зависит от химической природы полимера, от природы и количества добавок и модифицирующих агентов. Молекулярная масса не влияет на Тс в области больших молекулярных масс, например больше 50— 100 тыс. Если молекулярная масса невелика, т. е. соответствует молекулярной массе олигомера, то Гс растет с ростом молекулярной массы. Зависимость Гс от молекулярной массы прекращается, когда молекула приобретает гибкость, характерную для высокопо-лимера, а это происходит, когда длина макромолекулы становится заметно больше длины сегмента. Так, Тс полистирола с ростом молекулярной массы до 10 тыс. увеличивается быстро, а дальше вплоть до молекулярной массы 20 тыс. растет незначительно, достигая предела (100°С) при молекулярной массе 20—30 тыс. [c.146]

Химическая модификация полимера, направленная на снижение Гс, осуществляется разными путями. Так, вводя боковые заместители типа углеводородных радикалов, можно снизить Гс- Полиметилметакрилат имеет Гс— 105°, при замене радикала СНз— в эфирной боковой группе на С2Н5—, С3Н7—, С4Н9— (этил-, пропил-, бутилметакрилаты) Гс снижается соответственно до 65, 38, 20°. Неполярные группы можно вводить в основную цепь макромолекулы, получая сополимеры. Так, полистирол имеет Гс=100°, а полибутадиен —100°. Сополимеры бутадиена и стирола имеют температуры стеклования, промежуточные между +100 и —100°С. Прямая пропорциональность между величиной Гс и составом сополимера, как правило, не соблюдается. [c.146]

Зная 7 хр и Тс, можно определить интервал температур, в котором полимер ведет себя как упругий нехрупкий материал. Есла эластомеры применяют при температуре в пределах интервала вы-сокоэластичности (между температурами стеклования и текучести), то стеклообразный полимер (пластмассу) применяют в интервале вынужденной эластичности (Гс—Тхр). Полиметилметакрилат можно применять как конструкционный материал, потому что для нега Гс=110°С, а Гхр=10°С. Полистирол нельзя применять без специальной модификации его структуры, потому что для него Гс = = 100°С, а Гхр=90°С. [c.154]

Если температура стеклования полимера намного выше комнатной, то для получения полимера в кристаллическом состоянии его следует нагреть выше температуры Стеклования. Например, температура стеклования нзотактического полистирола около 100" С, Ниже этой температуры он не кр11сталли3уется, выше ЮО С образуются кристаллЫ) которые плавятся при 220 С. Поэтому монокристаллы изотактического полистирола получают только из горячих растворов. [c.133]

Наличие фенильного и метилыюго заместителей при одном и том же атОме углерода приводит к еще большим пространственным затруднениям и повышению температуры стеклования. Так, поли а Ме ГИЛ сти рол имеет более высокую температуру стекловаиия чем полистирол. То же самое наблюдается у полимеров, в звеньях которых у одного атома углерода имеется и метильный радикал И группа OOR, Температура стеклования полиметакрилатов значительно выше, чем полиакрцлатов [c.195]

Действительно, при изучении самопластификациц полистирола было показано, что по мере увеличения молекулярного веса пластификатора, так же как при увеличении молекулярного йеса самого полимера, температура стеклования возрастает, а затем достигает постоянного значения. Следовательно, само по себс увеличение молекулярного веса пластификатора может привести только к ухуд- [c.451]

Полистирол — бесцветный прозрачный стекловидный продукт. Температура стеклования 80°С. При 145 С полистирол деполиме-ризуется с образованием мономера — стирола. [c.268]

Если формально рассматривать полистирол как зал1сщенный полиэтилен, в котором один атом водорода в каждом звене замещен на фенил, то можно сделать вывод, что такое замещение приводит к снижению 7 . Это снижение может быть настолько большим, что интенсивная термическая деструкция может начинаться до достижения температуры стеклования. Так ведут себя полимеры с объемистыми боковыми заместителями, содержащими полярные Фуппы. Одним из них является полиметилиденфталид. [c.224]

Температура стеклования при увеличении молекулярной массы сначала растет, а затем прн определенном значении М,ф Л7 с/с1Л1->-0. Величина Мур определяется структурой полимера и соответствует молекулярном массе механического сегмента. Поэтому иногда механическим сегментом считают такую длину макромолекулы (молекулярную. массу), начиная с которой практически не зависит от степени полимеризации, т е. ИсШМ О. Для термодинамически гибких полимеров Мкр составляет несколько тысяч (для полибутадиена— 1000, поливинилхлорида— 12 000, полиизобутнлена—1000, полистирола— 40 000). Поэтому для полимеров с Л1 5 10 —10 Тс практически не зависит от молекулярной массы, т. е. кинетическая гибкость макромолекул одинаковой природы достаточно высокой молекулярной массы практически одинакова. [c.100]

Аналогичное уравнение было получено и в работе . Рассматривая зависимость газопроницаемости от молекулярной массы полимера, можно, по аналогии с температурой стеклования, предполагать, что в области высоких значений молекулярной массы, газопроницаемость не будет зависеть от молекулярной массы, так как область зоны активации при элементарном акте диффузии, или иначе размеры кинетического сегмента, значительно меньше длины молекулы полимера. Действител ьно, на примере пленок, изготовленных на основе фракционированного ацетата целлюлозы, было показано что изменение молекулярной массы ацетата целлюлозы в пределах 17 500—52 500 не сказывается на значении водородопроницаемости. В дальнейшем независимость коэффициентов газопроницаемости полимеров от молекулярной массы была подтверждена результатами испытаний пленок из фракций полистирола (9500—110 000) и полиизобутилена (35 000—274 000) . В последующем было отмечено что газопроницаемость высокополимеров, а также соответствующие энергии активации процесса проницаемости не зависят от молекулярной массы полимера. Так, Хейс и Парк установили, что при диффузии бензола в каучук, молекулярная масса которого изменяется в пределах 3,5-10 — 3,3 10 коэффициент диффузии сохраняет постоянное значение. [c.84]

Т при температуре стеклования наблюдается излом, разделяющий прямую на две характерные части, имеющие разный наклон для высокоэластической и стеклообразной областей полимера. На рис. 26 приведена температурная зависимость коэффициентов диффузии в полистироле паров некоторых органических жидкостей Температуры, соответствующие точкам пересечения прямых на рис. 2, отвечают температуре стеклования полистирола, определенной по изменению механических свойств и дилатометрическим методом. Аналогичная закономерность была подтверждена большим количеством данных, полученных при исследовании систем полимер — растворитель. Однако в более позднем исследовании газопроницаемости пленок непластифици-рованного поливинилхлорида было отмечено 2, что излом зависимости Ig О—1/7 наблюдается только в случае достаточно больших молекул, например молекул Аг и Кг для газов с малыми молекулами (Не, Ne, N2, Н2, О2) авторы не обнарул<или дакаких аномалий при переходе через Тс- В ряде случаев зависимости Ig О—1/Г в области температур, близких к Тс, имеют несколько линейных участков с отдельными точками [c.118]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.0 ]

Физико-химия полимеров 1963 (1963) -- [ c.153 , c.185 , c.478 ]

Переработка полимеров (1965) -- [ c.144 ]

Кристаллические полиолефины Том 2 (1970) -- [ c.269 ]

Основы технологии переработки пластических масс (1983) -- [ c.212 ]

Новейшие методы исследования полимеров (1966) -- [ c.17 , c.322 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология