ОСНОВНЫЕ ФОРМЫ СУЩЕСТВОВАНИЯ ФОРМАЛЬДЕГИДА

Глава 1 ОСНОВНЫЕ ФОРМЫ СУЩЕСТВОВАНИЯ ФОРМАЛЬДЕГИДА [c.12]

При малом брутто-содержании формальдегида основной формой существования последнего является метоксиметанол, а в более концентрированных растворах постепенно и монотонно возрастает доля полиоксиметиленсольватов (табл. 25). Содержание в растворе несольватированных мономеров, даже при высоком брутто-содержании формальдегида не превышает 0,2—0,3%. Растворы формальдегида в метаноле не проявляют склонности к выделению твердой фазы даже при содержании 70—75%. Сравнение ЯМР-спектров водно-метанольных и метанольных растворов (см. рис. 32) позволяет предположить, что в смешанном растворителе формальдегид реагирует с водой и метанолом параллельно и независимо. Из этих фактов вытекает, что наиболее вероятным объяснением стабилизирующего действия метанола на водные растворы формальдегида являются более высокая растворимость гемиформалей по сравнению с полиоксиметиленгидратом. [c.95]

При переходе к растворам формальдегида средних концентраций исходные смеси необходимо предварительно разбавлять в сотни и тысячи раз, что, безусловно, снижает точность анализа. Однако полярография не слишком разбавленных растворов формальдегида является источником весьма важной информации о состоянии формальдегида в растворах. Дело в том, что несколькими исследователями независимо друг от друга было показано [1], что из всех многочисленных форм существования формальдегида в воде (см. гл. 3), только мономерные негидратированные молекулы формальдегида способны восстанавливаться на капельном ртутном электроде. Поскольку известно, что равновесная концентрация мономера в воде ничтожно мала, то единственным рациональным объяснением наблюдаемой высокой полярографической волны является реакция дегидратации метиленгликоля — основной гидратированной формы формальдегида в не слишком концентрированном растворе [c.119]

ЧТО указывает на существование основного катализа. В реакцию вступают главным образом ненротонированные формы оснований в составе нуклеозидов и нуклеотидов. В случае цитидина и дезоксицитидина показана, однако, возможность участия в реакции и протонированных форм нуклеозидов причем константы равновесия для протонированных форм приблизительно в 10 раз меньше, чем для нейтральных форм. При изменении температуры скорость реакции различных нуклеотидов с формальдегидом изменяется примерно одинаково. Для дезоксинуклеозид-5 -фосфатов значение энергии активации найдено равным приблизительно 16,8 ккал/моль Изменение ионной силы среды мало влияет на скорость реакции. [c.411]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология