Модель ассоциации больших мицелл

Модель ассоциации больших мицелл [c.129]

Райх предполагает, что раствор неионогенного ПАВ содержит смесь агрегатов различных размеров, характеризующуюся определенным равновесным распределением, которое соответствует минимуму свободной энергии системы. В качестве модели углеводородной части молекулы ПАВ Райх рассмотрел водный раствор алифатического углеводорода. В таком растворе каждая молекула углеводорода проявляет тенденцию к сворачиванию, так как сегменты углеводородной цепи вытесняются из воды и объединяются друг с другом в результате вандерваальсовского притяжения. Как молекулы углеводородов (или углеводородные радикалы неионогенных ПАВ), так и их агрегаты представляют собой плотно упакованные сферы, не содержащие включений молекул воды. Гидрофильные группы, естественно, оказываются на внешней поверхности агрегатов и с увеличением степени ассоциации все большая часть углеводородной поверхности экранируется полярными группами. Агрегация завершается, когда углеводородная поверхность экранирована гидрофильными группами полностью. Достигшие таких размеров и экранированные полярными группами ассоциаты молекул неионогенных ПАВ были названы Райхом завершенными мицеллами . [c.18]

Было показано, что эта модель ассоциации больших мицелл применима к различным мицеллярным систеь1ам, содержащим ионные, неионогенные и цвиттер-ионные головные группы [ 5, 20, 21 ]. После [c.130]

Рассмотренные выше определения ККМ не связаны с конкретным значением числа агрегации. Что, если те же критерии использовать для исследования обычной молекулярной ассоциации с малыми а , когда идеальная ассоциированная модель, казалось бы, работает лучше Если, скаже.м, предположить, что имеются только димеры п = 2), и использованные выше определения применить к критической концентрации ассоциации [104[, то по полученным формулам можно оценить степень ди-меризации а. В пяти случаях это сделать удалось, но полученные зиаченпя и (см. таблицу) слишком велики, гораздо больше, чем при п = 50. Это общая для малых п закономерность, поскольку все полученные выше функции а (с) возрастают при уменьшении числа агрегации. Можно сказать, таким образом, что приведенные определения ККМ трудно распространить на простую ассоциацию если для мицелл выбранные признаки соответствуют сравнительно небольшому числу мицелл и фиксируют процесс мицеллообразовання на его ранней стадии, то для малых. молекулярных ассоциатов они проявляются на стадии далеко зашедшего процесса. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология