Аспарагиновая кислота защита групп

Если в пептидном синтезе используют полифункциональные аминокислоты, такие, как глутаминовая кислота, аспарагиновая кислота, лизин, аргинин, серин, тирозин и т. д., то функциональная группа их боковой цепи должна быть селективно блокирована. Нужные для этого защитные группы не отличаются от тех, которые применяются для блокирования а-амино-или а-карбсйссильных групп. Собственно, проблему представляет собой селективное блокирование, в то время как выбор комбинаций защитных групп является вопросом тактики. Точно так же требуется блокировать тиольные и гуанидиновые группы. В других случаях можно предотвратить или свести к минимуму побочные реакции, обусловленные третьей функцией, поддерживая специфические условия при конденсации. Несмотря на эти возможности, на практике предпочитают варианты с максимальной защитой. [c.125]

Гуанидиновая группа аргинина может блокироваться нитрованием или тозилированием. Последний метод, очевидно, предпочтительнее, так как тозильный остаток может быть удален как посредством HF, так и с помощью расщепления бортрис-(трифторацетата) [427]. В случае нитроаргинина существует опасность расщепления с образованием орнитина. Все еще недостаточно решена проблема защиты цистеина при твердофазном синтезе, хотя перепробовано множество вариантов. Амидные группы глутамина и аспарагина целесообразно защищать. Общеизвестные побочные реакции при применении многофункциональных аминокислот, такие, как, например, транспептидация в случае аспарагиновой кислоты или образование пирролидон-5-карбоновой-2 кислоты с глутамином, представляют опасность также и в случае синтезов Меррифилда. [c.188]

Обычные или белковые аминокислоты можно классифицировать по их боковым радикалам. Аминокислоты, содержащие функциональные группы в боковом радикале, например кислые аминокислоты— аспарагиновая и глутаминовая кислота (карбоксильная группа), основные аминокислоты — лизин (аминогруппа), аргинин (гуанидиногруппа) и гистидин (имидазол), а также цистеин (ти-ольная группа) и серин, треонин и тирозин (гидроксильная группа), могут требовать определенной защиты в зависимости от условий создания пептидной связи (см. разд. 23.6.3) и общей стратегии синтеза (см. разд. 23.6.5). Кроме того, в случае аминокислот, содержащих в боковом радикале аминогруппу или карбоксильную группу, сама намечаемая схема синтеза требует четкого разграничения условий синтеза, идущего по этим боковым группам и а-амнно- и карбоксигруппам с тем, чтобы исключить неоднозначность в создаваемой последовательности остатков в конечном продукте. [c.382]

Карбоксильные группы глутаминовой и аспарагиновой кислот обычно защищают этерификацией или амидированием. В качестве эфиров лучше всего использовать бензиловые эфиры которые легко могут быть расщеплены гидрированием. В целом ряде случаев обходятся без защиты карбоксильных групп, используя их разную реакционную способность Однако при этом возможны побочные реакции, например тпракс-пептиди-рование [c.104]

Три фрагмента, полученные через и-нитрофениловые эфиры, затем конденсируют по азидному методу. На последней стадии карбобензокси-защита аминогруппы, бензильная защита карбоксильной группы аспарагиновой кислоты и и-нитробензильная группа с карбоксильного конца снимаются одновременно каталитическим гидрированием. Вместо активации через и-нитрофениловые эфиры может быть применен также карбодиимидный метод, который в случае ступенчатого удлинения не приводит к рацемизации [c.126]

Удаление маскирующей группы осуществляется воздействием мягких восстанавливающих агентов — безводной НВг в ледяной уксусной кислоте или подпетым фосфопием в том же растворителе. Защита карбоксильной группы аспарагиновой или глютаминовой кислот осуществляется путем ее превращения в метиловый или бензиловый эфир [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология