Азоизомасляная кислота, динитрил

Для очистки технического динитри>1а азоизомасляной кислоты Юг его быстро растворяют в 50 мл метанола, подогревая раствор до 40 (не ныше 50°) на водяной бане и фильтруют на воронке горячего фильтрования с водяным обогревом. Колбу с фильтратом охлаждают холодной водой. Кристаллы, выпавшие при охлаждении, отфильтровывают и сушат в пакуум-эксикагоре в течение трех часов. [c.180]

Одним из наиболее интересных видов инициаторов полимеризации являются азосоединения [64, 65], среди которых наибольшее распространение получил динитрил азоизомасляной кислоты [c.50]

Динитрил азоизомасляной кислоты (ДАК), используемый в качестве инициатора, очищают перекристаллизацией из абсолютного метанола (см. примечание 2). [c.179]

Мольная энергия активации термического разложения 4,4 -азо-бис(4-циановалериановой кислоты), рассчитанная по приведенным данным, составила 130 2,1 кДж/моль. Найденное значение константы /грасп=3,15-10 ехр(31000// 7 ), записанное в виде уравнения Аррениуса, близко к значению расп = 1,0-10 ехр (31 ООО// /гГ) — константы скорости термического распада динитрила азоизомасляной кислоты. [c.422]

Скорость распада динитрила азоизомасляной кислоты в различных растворителях при 82° С [1] [c.51]

Динитрила азоизомасляной кислоты [c.204]

Из азо- и диазосоединений наиболее часто применяют динитрил азоизомасляной кислоты (азо-бис-изобутиронитрил) и диазоаминобензол [c.23]

Рис. 2. Зависимость логарифма скорости полимеризации метилакрилата от логарифма концентрации инициатора (динитрил азоизомасляной кислоты) [16]

Рис. 8. Эффективность инициирования (инициатор — динитрил азоизомасляной кислоты) в зависимости от концентрации раствора стирола в бензоле [21]

Бенгоу и др. [17] сравнили в одинаковых условиях три метода определения скорости инициирования полимеризации метилметакрилата. Инициирование осуществлялось путем фоторазложения динитрила азоизомасляной кислоты при 25° С. Для скорости инициирования, определенной методом радиоактивного инициатора и методом определения Р (осмометрический измерения), получены близкие значения, тогда как метод ингибитора (дифенилпикрилгидразил) дал в два раза большую величину. Авторы полагают, что первые два метода дают заниженные значения вследствие потери низкомолекулярной фракции в образовавшемся полимере. Однако они считают, что именно эти методы определяют скорость образования высокомолекулярных радикалов, и скорость инициирования, определенная методом радиоактивных инициаторов, должна применяться для вычисления констант скоростей полимеризации. Этот вывод нам не представляется очевидным. [c.37]

Впервые новолачные пенопласты были получены в СССР в начале 40-х годов на основе композиции, состоящей из порошкообразного новолачного фенолоформальдегидного полимера, отвердителя (уротропина), газообразователя (динитрила азоизомасляной кислоты). Полученный из этой композиции пенопласт ФФ имел объемную массу 100—200 кг/м [58—60]. [c.20]

Другим вариантом модификации является гидрирование жидких каучуков. При этом, подбирая условия проведения процесса, можно достичь как модификации только концевых групп, так и основной цепи с получением полимеров, не содержащих двойных связей. В качестве объекта исследования использованы жидкие каучуки, полученные свободнорадикальной полимеризацией в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты. [c.430]

Порофор-57 (динитрил азоизомасляной кислоты) [c.74]

На примере сополимеризации (мет)акриламидов со стиролом и метилметакрила-том завершено исследование принципиально нового явления в радикальной сополимеризации - влияние избирательной сольватации радикалов роста мономерами на состав и структуру сополимера. Показано, что одно из следствий этого явления - зависимость состава сополимера от молекулярной массы и, следовательно, от концентрации инициатора, позволяет решить проблему сополимеризации активного мономера с неактивным. Так, увеличение концентрации инициатора динитрила азоизомасляной кислоты до 0.01 моль/л при сополимеризации винилацетата со стиролом не только существенно повышает выход сополимера, но и резко увеличивает содержание в нем неактивного винилацетата. [c.100]

Отличительной чертой окислительно-восстановительного инициирования является очень малая энергия активации реакции, приводящей к образованию радикалов, что позволяет проводить полимеризацию с большими скоростями при низких температурах. Так, при помощи окислительно-восстановительной системы гидроперекись ге-трет.бутил-изопронилбензола аскорбиновая кислота + соль Мора удалось [81] провести полимеризацию бутадиена, изопрена и совместную полимеризацию бутадиена со стиролом ири низких температурах, вплоть до —47° С. Для сравнения укажем, что распад на радикалы перекиси бензоила или динитрила азоизомасляной кислоты требует энергии активации — 30 ккал/моль. Поэтому полимеризация с этими инициаторами не может проводиться ниже 40—50° С. [c.52]

Интенсивными исследованиями было показано, что предположение о протекании прививки к непредельным полимерам, так же как и к насыщенным, в результате реакций переноса растущей цепи прививаемого мономера на готовый полимер вследствие низкой скорости взаимодействия полимера с инициатором не учитывает повышенную реакционную способность диеновых полимеров и противоречит экспериментальным данным о влиянии типа инициатора на процесс прививки. При исследовании систем полибутадиен — акрилонитрил [38] и полибутадиен—стирол [39] были подтверждены результаты изучения системы НК — метилметакрилат [40] и показано, что привитые полимеры получают лишь при использовании в качестве инициатора перекиси бензоила, тогда как динитрил азоизомасляной кислоты (диниз) дает только смесь гомополимеров. [c.237]

Реакцию с- N-бромсукцинимидом можно активировать термически, УФ-облу- чепием [361, 362], добавкой инициаторов радикалов (перекись бензоила, динитри С5,я -азоизомасляной кислоты, диметиловый эфир а,сь -азоизомасллной кислотър (363, 364], или же путем увеличения поверхности кристаллов N-epOM yKHEHuuiiflaf нанесением его на нейтральную двуокись кремния [365]. [c.136]

В течение примерно 30 мин нагревают с обратным холодильником в СО, I моль кегона и 1 моль N-бромсукципимида с добавкой незначительного количества инициаторов радикалов (0,1 г динитрила азоизомасляной кислоты или около 2 г перекиси бенвопла). После охлаждения отсасывают раствор бромке-тона от сукцинимида. [c.182]

Эталонными инициаторами для периодической калибровки системы проведения испытаний и определения скоростей реакций служили при Окислении кумола динитрил азоизомасляной кислоты (2,2-азобисизобу-тиронитрил, АИБН), а при окислении //-декана — пероксид кумила (ПК). [c.38]

Из анализа результатов следует, что увеличение температуры и продолжительности опыта приводит к возрастанию выхода полимера, а увеличение количества растворителя снижает скорость реакции. Из инициаторов наиболее эффективным оказался динитрил азоизомасляной кислоты (ДАК). Использование в качестве инициатора перекиси бензоила (ПБ) уменьшает скорость реакции радикальной полимеризации. Лучшими растворителями являются этанол и изопропанол. Из галогеналкилов наиболее реакционноспособен йодистый метил, однако эффекты других галогеналкилов также имеют [c.225]

Получение полибромстиролсульфоната калия. В трехгорлую колбу грушевидной формы емкостью 250 мл, снабженную винтовой мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают раствор 4 г смеси калиевых солей изомерных бромстиролсульфокИ лот в 40 мл диметилформамида прибавляют 0,02 г динитрила азоизомасляной кислоты (по-рофора) и нагревают до 80° в атмосфере азота. Через несколько минут начинает выпадать полимер. Реакционную смесь выдерживают 4 часа при 80°, полимер отфильтровывают. а не вошедший в реакцию мономер экстрагируют нагретым до 80° диметилформамидом. Продукт, сушат до по- стойнного веса в эксикаторе над хлористым кальцием. [c.161]

Исходные материалы четыреххлористый углерод — 250 г полиэтилен высокого J давления — 20 г (или полиэтилен низкого давления—10 г) растворитель (хлорбен-, зол) —250 г динитрил азоизомасляной кислоты (порофор) —0,5 г NaOH — 3—5%-ный водный раствор баллоны с хлором и двуокисью серы. [c.168]

Обычно реакцию проводят в присутствии инициаторов образования свободных радикалов — бензоилпероксида, динитрила а,а -азоизомасляной кислоты, а также грег-бутилгидропероксида с добавкой лаурината кобальта(II) или меди (II). Реакцию ислользуют в промышленном синтезе кортизона и витамина D3. [c.20]

Рис. 9. Зависимость скорости полимеризации стирола в растворе N,N-димeтил-формамида (2,9 молъ/л) от квадратного корня из концентрации динитрила азоизомасляной кислоты

Присоединение меркаптанов к ДВС проводили [371] в при-, сутствии динитрила азоизомасляной кислоты (ДАК) при УФ-об-лучепии или только при термическом инициировании (35—75°). Реакция идёт с образованием моно- и диаддуктов [371, 374, 384, 385 ], выход которых зависит главным образом от соотношёция /реагентов. В случае трет-бутилмёркаптаяа выделен лишь моноаддукт - [c.139]

Полимеризация в присутствии меркаптанов. При взаимодействии эквимолекулярных количеств N-винилпирролидона с мер-каптосоединениями в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты образуются с хорошим выходом аддукты (1 1) [62]. [c.75]

Полимеризация мономеров типа бутадиена, стирола, акрилатов или метакрилатов в присут зтвии меркаптанов в качестве регуляторов молекулярного веса хорошо известна [63, 64J. Сидельковская и Колодкин l65] изучили влияние ряда меркаптанов на средний молекулярный вес и молекулярно-весовое распределение поливинилпирролидона, полученного при блочной полимеризации в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты. Исследовано вяияяае прояилмеркаптана, бензилмеркаптана тиофенола, меркаптоуксусной и тиоуксусной кислот на полимеризацию К-вини71Пиррояицона в присутствии различных кол [c.75]

При синтезе сополимеров N-винилпирролидона в качестве инициатора применяют главным образом перекись бензоила н динитрия азоизомасляной кислоты (ДИНИЗ), реже — перекись водорода и персульфат калия. Процесс обычно проводят при температуре С. [c.117]

Для инициирования сшивания МОЭЦ был использован динитрил азоизомасляной кислоты (ДИНИЗ) в количестве 1 % от массы МОЭЦ (концентрация ДИНИЗ в системе составляла 4-10" моль/л). [c.280]

Выше отмечалось, что ряд фактов указывает на существование эффекта первичной рекомбинации при распаде динитрила азоизомасляной кислоты, хотя возможно, что некоторая часть молекул динитрила распадается без образования свободных радикалов [63,74, 75]. Во всяком случае, эффективность инициирования динитрилом азоизомасляной кислоты, определенная методом радиоактивных инициаторов, заметно меньше единицы по-видимому, для всех мономеров эффективность инициирования равна 0,5—0,7 [3, 4]. Эффективность инициирования стирола в растворе матилэтилкетона, определенная по индукционному периоду, вызванному ингибирующим действием хлорного железа, совпадает с приведенными величинами [16]. [c.51]

О — фотойнициирование в массе и в смесях с этилацетатом и другими растворителями — радиационное инициирование д — инициирование посредством динитрила азоизомасляной кислоты [c.28]

Когда полимеризация возбуждается термоинициаторами (перекись бензоила, динитрил азоизомасляной кислоты), то скорость инициирования можно представить в виде [c.34]

Величина [7/(М)] пропорциональна скорости инициирования. График зависимости [7/(М)] от (М) дает представление о характере зависимости скорости инициирования от концентрации мономера. На рис. 7 представлена эта зависимость для полимеризации метилметакрилата в растворе бензола при 50° С (инициатор — перекись бензоила). График составлен по данным Шульца и Харборта [19]. В этом случае скорость инициирования не зависит от концентрации мономера, начиная от концентрации — 2 моль л. Тот же вывод следует и из данных Арнетта [1] по полимеризации метилметакрилата в бензоле при 77° С (инициатор — динитрил азоизомасляной кислоты) [20]. Эти результаты интересно сопоставить с данными Бевингтона [21], который при помощи радиоактивного динитрила азоизомасляной кислоты показал, что эффективность инициирования стирола в растворе бензола не зависит от концентрации стирола, начиная с концентрации 1 молъ/л (рис. 8). Предельная эффективность инициирования 0,65. Аналогичные данные получены и при инициировании полимеризации стирола и метилметакрилата перекисью бензоила [18, 19]. [c.37]

При нагревании в различных растворителях динитрил азоизомасляной кислоты распадается с выделением молекулы азота и образованием ди-метилцианметильных радикалов [c.50]

Предположение, что при распаде динитрила азоизомасляной кислоты инициирует полимеризацию радикал (СНз)2(СК)С —- N = N [68], не получило подтверждения [67]. Химические свойства диметилциан-метильного радикала изучены довольно хорошо [69]. Установлено, что они способны отрывать подвижный атом водорода, нанример, от меркаптанов [70], присоединяться к хинонам [71] и ароматическим углеводородам с конденсированными ядрами [72]. В отличив от перекиси бензоила скорость распада динитрила азоизомасляной кислоты мало зависит от растворителя, как это видно из табл. 4. [c.50]

Талат-Эрбен и Байотер [68] исследовали скорость распада динитрила азоизомасляной кислоты в растворе толуола спектрофотометрическим методом при А, = 345 ммк. Они получили следующее выражение для константы скорости [c.51]

Боун и Мелиш [46] измерили скорость обесцвечивания дифенилпикрилгидразила при распаде динитрила азоизомасляной кислоты в растворе бензола и получили для константы скорости выражение [c.51]

Теми же авторами [179] было найдено, что при добавлении к стиролу 0,01 молъ1л перекиси бензоила скорость радиационной полимеризации увеличивается в 3 раза, что соответствует увеличению скорости инициирования в 9 раз. Очевидно, энергия, поглощенная стиролом, передается перекиси бензоила, вызывая распад ее на радикалы, аналогично тому, что было найдено для системы бензол — перекись бензоила. Если вместо перекиси бензоила ввести в стирол динитрил азоизомасляной кислоты, то увеличения скорости полимеризации не наблюдается. Это объясняется специфичностью процессов переноса энергии возбуждения. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология