Бромистый метил, действие на алюминий

С алкилбромидами. Как уже сообщалось, и-бутан и изобутан можно алкилировать метил- и этилбромидами в присутствии бромистого алюминия [18]. Например, действием бромистого алюминия (0,00316 моля АШгз) на раствор 0,0392 моля бромистого метила в 0,0750 моля м-бутана при 25° в течение 120 час. было получено 13% изопентана образовался также и изобутан. В опытах, проводимых при 78°, в течение 65 час. был получен более высокий выход изопентана (33 %). Подобным же образом реакцией 0,0520 моля изобутана с 0,0392 моля бромистого метила в присутствии бромистого алюминия (0,00284 моля А1Вгз) при 25° и времени реакции 284 часа был получен изопентан с выходом 9%. При реакции 0,0642 моля бромистого этила и 0,0741 моля изобутана в присутствии 0,00620 моля бромистого алюминия при 50° и времени реакции 48 час. образовались следы метана, 0,0140 моля этана (22% от теоретического), 0,0080 моля пропана, 0,0082 моля н-бутана, 0,0185 моля (25 % на загрузку) изобутана, 0,0130 моля изопентана и 0,0095 моля гексана и более высокомолекулярных продуктов. [c.333]

Реакция Фриделя — Крафтса. Обработка ароматического соединения алкилирующим агентом, приводящая к замещению, называется алкилирова-нием по Фриделю — Крафтсу. Наиболее употребительными алкилирующими агентами являются смеси галоидных алкилов, например бромистого метила, с кислотами Льюиса типа бромистого алюминия. Реакцию можно рассматривать как нуклеофильное замещение в бромистом метиле при действии ароматического соединения, для которого возможны два механизма. Или бромистый алюминий сначала отрывает бромид-ион и образовавшийся метильный катион атакует кольцо, или же происходит SN2-зaмe-щение при метильной группе с одновременным удалением бромид-иона. [c.172]

Такие же продукты, т. е. углеводородобромистый алюминий и предельные газообразные углеводороды, получаются при действии на бромистый алюминий бромистого этила. С бромистым пропилом и бромистым изобутилом состав углеводородобромистого алюминия получается иной — с большим относительным содержанием углерода и водорода. Бромистый метил не реагирует с бромистым алюминием даже при нагревании до 180° С в запаянной трубке. [c.231]

Сделана заявка на алкилирование н-бутана и изобутана бромистым этилом или метилом в присутствии бромистого алюминия [36]. Оказалось, например, что действие бромистого алюминия (0,00158 моля е виде АЬВге) на раствор 0,0392 моля бромистого метила в 0,0750 моля н-бутана при 25° в течение 120 час. дало 0,0052 моля изопентана (13% теоретического количества по бромистому метилу) образовался также и изобутан. В аналогичном опыте, проведенном при 78° в течение 65 час., выход изопентана составил 33%. Реакция 0,0520 моля изобутана с 0,0392 моля бромистого метила в присутствии бромистого алюминия (0,00142 моля в виДе АЬВге) при 25° через 283 часа дала 0,0009 моля низкокипящего продукта, 0,0062 моля н-бутана, 0,0410 моля непрореагировавшего изобутана (79% исходного), 0,0034 моля изопентана (9% теоретического количества) и 0,0024 моля вышекипящего продукта. [c.151]

Аналогичные результаты были полз ены с бромистым этилом. Действие бромистого алюминия на раствор 0,0262 моля бромистого этила в 0,0500 моля н-бутана при 25° о течение 42 час. дало 0,0150 моля продуктов, кипящих выше, чем н-бутан. Смесь 0,0741 моля изобутана, 0,0642 моля бромистого этила и 0,00310 моля бромистого алюминия (в виде АЬВге) при 50° через 48 час. дала следы метана, 0,0140 моля этана (22% теоретического по расчету на бромистый этил), 0,0080 моля пропана, 0,0082 моля н-бутана, 0,0185 моля изобутана (25% исходного), 0,0130 моля изопентана (20% исходного бромистого этила) и 0,0095 моля гексана и высших углеводородов. [c.151]

Галогенозамещенные углеводороды, например СС12р2, СаС12р4, СНС1р2, почти совершенно не действуют на алюминий [13]. Однако хлористый и бромистый метил являются коррозионноактивными. [c.125]

Неницеску с сотр. [44] доказал возможность существования метильного карбоний-иона, показав, что бромметил в присутствии сухого бромистого алюминия как катализатора отнимает от циклогексана гидрид-ион с образованием 4% метана. Однако значительно больший объем работ с первичными ионами был проведен при изучении реакций и свойств н-пропильного иона, получаемого диазотированием -пропиламинперхло-рата [45—47] или взаимодействием к-пропанола с дибромкарбеном, образующимся при действии сильного основания на бромоформ [48]. [c.238]

Взаимодействие очень активных олефинов с бензолом можно вызвать не только действием хлористого алюминия, но и кислот (концентрированной серной, фтористого водорода, фосфорной). Как видно из приведенных примеров, несимметрично построенные олефины вводят Б бензол вторичные или третичные алкильные радикалы. Первичные радикалы, кроме метила и этила, таким путем ввести нельзя. По существу вариант реакции Фриделя — Крафтса с олефинами можно рассматривать как присоединение бензола к олефинам, проходящее в соответствии с правилом Марковникова (водород бензола присоединяется к более гидрогенизированному олефиновому углероду, а фенильный радикал — к его партнеру). Вполне возможно применение бромистого алюминия и бромистых алкилов. Кроме галоидного алюминия катализаторами реакции Фриделя — Крафтса могут служить в порядке ослабевающего действия ВРз (только для фтористых алкилов), Ga U, Sn U, Fe l . С их помощью алкилируются только ароматические соединения, более нуклеофильные, чем бензол. Для алкилирования олефинами предпочитают применять в качестве катализатора фосфорную кислоту. [c.32]

Известно, одиако, что действие на ароматические углеводороды брома в присутствии бромистого алюминия сопровождается иногда побочными процессами отщепления или накопления боковых групп и т. п. По отношению к синтетическим нафтенам при данной реакции также констатированы процессы изомеризации. Так, например, при действии брома и бромистого алюминия на циклогексан г мети.пциклопентан получается один и тот же пербромид с т. пл. 120—121° состава С3Н4ВГЯ или С Нб что при одной из этих реакций происходит, очевидно, какая-то перегрупниров- [c.84]

Однако обширные исследования этой реакции Брауном и сотр. [40] с метил-, этил,- зо-пропил- и трет-бутилгалогепидами под действием хлористого и бромистого алюминия, хлористого и бромистого галлия и других менее активных катализаторов, например пятихлористой сурьмы и хлорного железа, показали, что такая стадия ионизации в лучшем случае наблюдается в ограниченном числе процессов. Результаты кинетических исследований говорят не в пользу медленной предварительной ионизации, а скорее указывают на то, что реакция происходит между комплексом катализатор — алкилгалогенид и ароматическим углеводородом. Только в случае хлористого трет-бутила установлен ионный механизм. На самом деле, реакция напоминает замещение, протекающее в основном по типу 5 2, но сопровождающееся значительно более медленной реакцией 5 1. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология