Первые сведения о фторе

ЛЕКЦИЯ 4 ПЕРВЫЕ СВЕДЕНИЯ О ФТОРЕ [c.42]

Двадцать из первых тридцати элементов периодической системы, а также четыре более тяжелых элемента необходимы для жизни. Водород, углерод, азот и кислород присутствуют в организме в виде многих соединений. Натрий, калий, магний, кальций и хлор присутствуют в виде ионов в крови и межклеточных жидкостях. Фосфор в виде фосфат-иона обнаружен в крови эфиры фосфорной кислоты содержатся в фосфолипидах и других соединениях гидроксиапатит содержится в тканях костей и зубов. Сера — важная составная часть инсулина и других белков. Фтор, содержащийся в виде фторид-иона в питьевой воде, необходим для образования прочных зубов и костей он необходим также для нормального роста крыс. Кремний, ванадий, хром, марганец, железо, кобальт, медь, цинк, селен, молибден, олово и иод в небольших количествах необходимы для жизни (микроэлементы). Сведения о некоторых из этих элементов были получены только в опытах с животными (особенно с крысами), однако весьма вероятно, что полученные данные относятся также и к человеку. [c.418]

Несмотря на это, по-видимому, при электрохимическом фторировании возникает гораздо большая возможность изомеризации изопропильной группы в н-пропильную, чем обратного явления. В первом случае почти все образующиеся радикалы могут подвергаться изомеризации в благоприятном направлении с образованием н-пропильной группы, тогда как в последнем случае такая возможность появляется значительно реже. Более того, все возникающие в последнем случае возможности обязательно требуют разрыва связей между перфторированными атомами углерода (в приведенном выше примере должна разрываться связь — СРг—Н). Такой разрыв представляется менее вероятным, чем разрыв связи между нефторированными атомами углерода, если принимать во внимание хорошо известную стабильность фторуглеродных производных. Более точное объяснение процесса изомеризации будет дано только при наличии достаточных сведений о влиянии местоположения водородного атома в молекуле на возможность его замещения при электрохимическом фторировании и о влиянии фтора на устойчивость и реакционную способность радикалов. [c.493]

В табл. 3 проведено сравнение изменения величины в зависимости от состава винильных и акрилатных полимеров. При рассмотрении полного увеличения (табл. 3) видно, что для винильных полимерных систем наблюдается большее увеличение у ., чем для акрилатных полимеров, причем эта закономерность наблюдается как при замещении водородом, так и при замещении хлором. Однако если в каждом случае вычислить увеличение у , приходящееся на 1 % уменьшения содержания фтора в системе (табл. 3), то можно увидеть, что значение у меняется не так уж сильно от того, является ли замещающим атомом хлор или водород. Так, например, в первом случае при переходе от политетрафторэтилена к политрифторэтилену расчет проводили следующим образом вычисляли разницу в процентном содержании фтора в политетрафторэтилене и поли-трифторэтилене и далее делили на эту разницу общее увеличение у , (в данном случае 3,5 дин/см). Следует подчеркнуть, что у в частично фторированном полимере не обязательно зависит от общего содержания атомов фтора, а скорее от их расположения. Например, политетрафторэтилен с содержанием фтора 76% сильнее смачивается (имеет более высокое Ус), чем полиакрилат А— F( Fg)2, содержание фтора в котором составляет 55%. Однако приведенные выше расчеты могут дать важные сведения при оценке изменения значения у для данной полимерной системы в зависимости от изменения ее состава [37]. [c.349]

В настоящее время мало сведений о природе лигандов, с которыми комплексуются ионы меди в белковой матрице лакказы. Достаточно строго. продемонстрировано участие имидазольных групп гистидина в координационной сфере ионов меди первого и второго типов. Кроме того, детальное исследование ЭПР-спект-ров лакказы показало, что одним из лигандов меди второго типа является вода, которая может быть замещена ионом фтора при ингибировании каталитической активности. [c.146]

По литературным сведениям оксидные пленки, получаемые в растворах, содержащих фтор, характеризуются повышенной стойкостью против коррозии по сравнению с пленками, получаемыми в хроматных растворах. Обработка деталей производится последовательно в двух растворах (5а, 56 или 6а, 66), составы которых приведены в табл. 13. После оксидирования в первом растворе детали промывают в проточной воде. [c.74]

Первые сведения о взаимодействии трифторида хлора с органическими веществами приводятся Руффом [11]. Капля жидкого GIF3, попавшая на дерево, бумагу, вату, ткани, вызывает немедленное их воспламенение, которое может проходить весьма энергично и в некоторых случаях приобретает характер взрыва. Так, спирты, в особенности метиловый, эфиры, кетоны (ацетон) при контакте с жидким трифторидом хлора взрываются с исключительной силой. Более подробные сведения о таких реакциях не известны. Во всех подобных случаях авторы ограничиваются указанием на деструктивное фторирование и на невозможность контроля процесса. Конечные продукты таких реакций — GGI4, фтористый водород и хлористый водород. Для замедления реакции были проведены эксперименты с разбавлением реагирующих веществ, например четыреххлористым углеродом [42,153]. В результате были получены галоидопроизводные соединения, содержащие примерно равные количества хлора и фтора. Так, для фторирования углеводородов применялся 10%-ный раствор исследуемого соединения в GI4 и трифторид хлора в виде пара, который барботировался через такой раствор при 22—50° G. Для еще большего замедления реакции трифторид хлора разбавляли азотом [153]. [c.89]

В этом случае использование кинофрагмента служит основой для более глубокого понимания сущности процессов и способствует уяснению вопросов промышленной переработки каменного угля. Кинофрагмент используют как источник новых знаний без предварительного изучения содержащихся в нем сведений на уроках, с последующим анализом и развитием полученных знаний. С таким назначением могут быть использованы фильмы Фтор и его соединения , Строение и свойства кристаллов , Стекло и цемент , Коррозия металлов (раздельно первая и вторая части), Применение кислорода в производстве стали телепередачи-экскурсии Водоочистительная станция , Производство серной кислоты , Производство алюминия и др. [c.143]

Термодинамические свойства фтор- и хлорзамещенных этилена типов СгХзУ и СгХ2 2 в первом издании Справочника не рассматривались. Ниже приводятся сведения о ранее производившихся вычислениях термодинамических функций этих газов. [c.586]

В настоящей главе рассматриваются термодинамические свойства бериллия и некоторых его простых соединений с кислородом, водородом, фтором, хлором и азотом. Более сложные соединения бериллия с этими элементами (ВеНа, ВеОН, Ве(0Н)2, ВезМг и т. п.) не рассматриваются в первую очередь вследствие отсутствия в литературе данных об их строении и молекулярных постоянных. Можно предполагать, что большинство таких сложных молекул будут нестойкими при высоких температурах, и термодинамические расчеты, проводимые без учета их образования, будут приводить к результатам, близким к истинным. Однако делать такого рода прогнозы нужно с большой осторожностью, так как результаты последних масс-спектрометрических работ показывают, что во многих случаях наблюдается обратная картина — при высоких температурах в насыщенных парах сложные молекулы становятся относительно более стабильными. Так, при испарении окиси бериллия было обнаружено [1106], что при высоких температурах все большее значение приобретают полимерные молекулы (ВеО) . Кроме того, в восстановительных условиях важную роль может играть молекула Ве20[72]. Из продуктов испарения окиси бериллия в Справочнике рассматриваются только Ве и ВеО. Поэтому эти данные недостаточны для полного описания системы бериллий — кислород, они могут дать сведения только о количествах атомарного бериллия и окиси бериллия в парах. [c.786]

Исторические сведения. Координационная теория была создана Альфредом Вернером. Она возникла в связи с изучением соединений металлов с аммиаком, состав которых нельзя было объяснить на основании старой теории валентности, т. е. нри попытках отнести их к соединениям первого порядка. Вернер показал, что состав этих и многих других соединений можно объяснить без каких-либо вспомогательных допущений, если только за основу принять положение, что атомы после насыщения их обычных валентностей способны проявить еще дополнительные валентности. Это положение в большинстве случаев является непосредственным выводом из наблюдений так, в неоднократно упоминавшемся примере трехфтористого бора бор присоединяет еще один ион фтора. Для аммиакатов и их производных Вернер сумел также установить существование изомерных соединений с различными конфигурациями и пришел таким образом к установлению понятия о неорганической изожрии и к стереохимии неорганических соединений. Эти стереохимические представления получили поразительное подтверждение благодаря открытию предсказанной на их основе оптической изомерии комплексных соединений, например у комплексных соединений кобальта, хрома, платины (подробнее см. т. П). Основные поло- [c.433]

I Первыми представителями класса фторидов азота были фтористый нитрил РМОг, синтезированный в 1905 г. Муассаном и Лебо [1], и фтористый нитрозил РНО, полученный тогда же Руффом и Штейбергом [2]. В 1928 г. Руфф открыл трифторид азота МРд [3] ему принадлежит честь первого исследователя химии фторидов азота [4, 5]. Руфф впервые сообщил также о ди-фторамине ЫРаН и двухфтористом азоте ЫРз, которые, как он считал, получались в качестве побочных продуктов (электролиза бифторида аммония. Однако эти сведения оказались ошибочными. Предпринимались также попытки синтезировать пентафторид азота ЫРь, которые остаются безуспешными до сих пор. В целом Руфф многое сделал для развития химии фторидов азота, и приходится только удивляться, как мог этот исследователь выполнять работы со столь сложными объектами на экспериментальном уровне 30-х годов. Однако отсутствие практического применения фторидов азота, трудность их синтеза и экспериментальных работ с ними привели к тому, что химия фторидов азота практически была забыта в течение приблизительно 30 лет. Правда, в 1942 г. ассистент Корнелльского университета в США Халлер осуществил синтез новых фторидов азота — азида фтора и продукта его разложения — дифтордиазина . Однако работа Халлера, имевшая [c.7]

Реакция Бальца — Шимана —один из наиболее распространенных методов введения фтора в ароматические и гетероароматические соединения. Преимущества этого метода обсуждались в опубликованном ранее обзоре Роу в котором, однако, была использована литература лищь до 1947 г. более новые примеры применения реакции Бальца — Шимана описаны в немецкой статье, посвященной синтезу фторорганических соединений 2. Оценка применимости, ограничений и механизма этой реакции представляется своевременной по двум причинам. Во-первых, многие новые сведения, появившиеся за последние годы, теряются в обилии прочих материалов. Во-вторых, за последние пять лет неуклонно растет интерес к биохимическим свойствам ароматических фторсодержащих соединений так как найдено, что замещение водорода фтором может значительно повысить физиологический эффект биологически активной молекулы [c.335]

На первый вопрос слёдует ответить утвердительно. Да, электроны существуют термин электрон ученые применяют при рассмотрении целого ряда явлений, таких, как пучок лучей в электрической разрядной трубке, изучавшийся Дж. Дж. Томсоном электроном называли носитель единичного электрического заряда на капельках масла в приборах Милликена электрон — это то, что присоединяется к нейтральному атому фтора и обусловливает превращение его в ион. Что касается второго 1вопроса — как выглядит электрон, то в этом отношении можно сказать, что некоторая информация была получена при изучении рассеяния протонами и другими атомными ядрами электронов, обладающих очень высокими скоростями. Такого рода эксперименты позволили получить очень ценные сведения о размерах и строении ядер (см. гл. 26) эти опыты показали также, что электрон ведет себя как точечная частица, размер которой не превышает в диаметре 0,1 фм (0,1 -10 м). [c.80]

Потенциометрические измерения концентрации ионов водорода с помощью хингидронного электрода сравнения [35] и измерения э. д. с. с использованием Fe +/Fe2+ -электрода [331 оказались недостаточно чувствительными при низких концентрациях фтор-иона и поэтому не позволили получить точную информацию для первой константы образования комплекса. В свою очередь, методы распределения гафния между раствором НСЮ, в присутствии фтор-иона и раствором теноилтрифторацетона (НТТА) в ксилоле [33, 35] или три- -октилфосфин окиси (ТОРО) в циклогексане [361 неточны при высоких концентрациях лиганда, поэтому с их помощью были получены сведения только об образовании первых четырех фторидных комплексов гафния. Величины констант, приведенные в табл. 68, являются средними из значений, полученных потенциометрическим и экстракционным методами. Результаты обоих методов совпадают в области концентрации лиганда от 4 10 до 4 моль л [33]. [c.275]

Фтор, группа К —О— или нитрогруппа у монозамещенных вызывают значительные изменения общей картины спектра. В первых двух случаях спектр очень близок к нормальному, но имеет дополнительную полосу несколько выше 2000 см.- -, которая вносит некоторую путаницу. Ее можно считать также суммарной полосой [64] и при анализе не принимать во внимание. Спектр нитробензола заметно отличается от спектров других монозамещенных, так как у этого соединения основные частоты внеплоскостных колебаний СН, как будет показано позже, сами значительно смещены. Существует общее правило, что если спектр соединения отличается от нормального спектра данной конфигурации, то он не будет похожим и на спектры других конфигураций, и поэтому только в очень редких случаях исследование этой области спектра не дает каких-либо полезных сведений. С последующим замещением в большинстве случаев спектры становятся нормальными например, нитротолуолы и нитроксилолы дают нормальные или близкие к нормальным спектры. Однако мы установили, что при большом числе нитрогрупп в некоторых случаях могут получаться нетипичные спектры. [c.103]

Первые опыты по фторированию ксенона привели к открытию Хер4 [1] и ХеРг [2, 3]. В литературе нет сведений о возможных загрязнениях этих соединений другими бинарными фторидами. Поэтому мы пришли к заключению, что если сушествует ХеРе, то это соединение неустойчивое и для его синтеза необходимо использовать неравновесные условия. В методе, который мы применили для синтеза ХеРе, ксенон и фтор реагировали при высокой температуре, а получаемые продукты быстро охлаждались до низкой температуры. [c.76]

Чтобы понять строение группы солеобразных веществ, к которым, например, относятся соединения с формулами NaF, Na l, aF , aO, достаточно уже тех сведений о строении атомов, которые мы приобрели в первой главе. Можно представить, что эти соединения состоят из изолированных электронных систем, каждая из которых имеет в качестве центра одно атомное ядро. Составными частями таких соединений являются атомные ионы, т. е. атомы, обладающие избыточным положительным или отрицательным зарядом, поскольку у них вокруг ядра движется меньшее или большее число электронов, чем это соответствует заряду ядра. Так, например, кристалл фтористого натрия состоит из ионов натрия, имеющих один положительный заряд, и ионов фтора, имеющих один отрицательный заряд. Каждый из этих ионов имеет такую же систему электронов, как незаряженный атом неона (см. рис. 7). Стехио.метрические соотношения в остальных приведенных выше соединениях можно непосредственно вывести из формул Na I ( Ne+Ar), Са " p-(--Ar+2Ne), Са 0 (- Ar+Ne). Химическая связь обусловлена в этих случаях силами притяжения, которые всегда действуют между частицами, несущими противоположные [c.22]

Первые исследования по синтезу фторсодержащих каучуков привели к получению полимера 2-фторбутадиена (полифторопрена) (—СН2 СР=СН—СНг—) . С 1949 г. в литературе появились сведения о синтезе и свойствах каучукоподобных полимеров диеновых углеводородов, содержащих в молекуле два и более атома фтора. Свойства таких полимеров указаны в табл. 26. [c.439]

Описание плазмы. Для понимания механизма реакций в плазме необходимо иметь сведения о составе плазмы. Современная информация о химических свойствах соединений в плазме очень неполная. Необходимы фундаментальные исследования для того, чтобы разобраться в одновременном взаимодействии присутствующих в электрических полях электронов и ионов с атомами, нейтральными молекулами и свободными радикалами различного химического состава. Можно ожидать, что в качестве первого шага в этом направлении наиболее полезными будут работы, в которых будут непосредственно идентифицироваться соединения, присутствующие в плазме. Состав чистой газовой плазмы, например Аг, N3, Не, Нд, довольно хорошо известен при различных условиях. Однако слишком мало сделано для исследования состава интересных химических систем, таких, как система углерод — фтор или азот — фтор. Одним из подходов будет спектроскопическое идентифицирование и количественное определение состава плазмы. Необходимо быть осторожным при проведении как эмиссионных, так и абсорбционных исследований, чтобы не опустить соединения, которые оказались неизлучающими или непоглощающими в применяемом диапазоне длин волн. Непосредственный отбор пробы из плазмы чегез тщательно спроектигован-ный входной диффузор и расширение ее в масс-спектрограф будет другим ценным методом количественного определения состава плазмы. [c.222]

Исторические сведения. Координационная теория была создана Альфредом Вернером. Она возникла в связи с изучением соединений металлов с аммиаком, состав которых нельзя было объяснить на основании старой теории валентности, т. е. при попытках отнести их к соединениям первого порядка. Вернер показал, что состав этих и многих других соединений можно объяснить без каких-либо вспомогательных допущений, если только за основу принять положение, что атомы после насыщения их обычных валентностей способны проявить еще дополнительные валентности. Это положение в большинстве случаев является непосредственным выводом из наблюдений так, в неоднократно упоминавшемся примере трехфтористого бора бор присоединяет еще один ион фтора. Для аммиакатов и их производных Вернер сумел также установить существование изомерных соединений с различными конфигурациями и пришел таким образом к установлению понятия о неорганической изомерии и к стереохимии неорганических соединений. Эти стереохимические представления получили поразительное подтверждение благодаря открытию предсказанной на их основе оптической изомерии комплексных соединений, например у комплексных соединений кобальта, хрома, платины (подробнее см. т. II). Основные положения теории Вернера, как прежде называли координационную теорию, приобрели большое значение во всех областях химии. Среди исследователей, которые развили теорию Вернера в координационное учение, распространившееся в настоящее время на многие области химии, первое место занимают Пфейффер (Pfeiffer Р.) и Вейнланд (Weinland R.). [c.388]

Вместе с тем синтез макромолекул организмами имеет другое жесткое ограничение — ограничение круга используемых элементов. Это только углерод, водород, кислород, азот, сера и фосфор — шесть элементов из сотни элементов периодической системы. Если же учитывать только элементы, входящие в цепи природных макромолекул, то их еще меньше. Это в основном только углерод, кислород, азот и фосфор. Таким образом открывается почти неизведанное поле неорганической и элементоорганической высокомолекулярной химии. Первые шаги, сделанные в этом нацравлении, показали его плодотворность. Полимеры, полученные на углеродистом скелеге атомов, но с обрамлением макромолекулы атомами фтора вместо обычного водорода, привели к получению материалов высочайшей химической стойкости и большой термостойкости. Есть сведения, что связывание бифункциональных систем со сплошной системой сопряженных двойных связей посредством парамагнитных катионов привело к образованию ферромагнитных пластических материалов и каучуков. Возможности синтеза такого рода высокомолекулярных веществ, в которых в цепь макромолекулы вкраплены катионы металлов-комплексообразователей, поистине неисчерпаемы и обещают привести к пластикам с совершенно [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология