Некоторые молекулярные структуры

Метод молекулярных орбит не противоречит рассматривавшемуся выше методу валентных связей, а скорее дополняет его. Для трактовки одних свойств молекул (например, пространственного строения) пригоднее метод валентных связей, других (например, электронных спектров) — метод молекулярных орбит. Последний менее нагляден, но легче поддается математической обработке, а потому более удобен для попыток теоретического расчета некоторых свойств, характерных для молекул в целом (например, энергий возбуждения). Вместе с тем один из главных недостатков орбитальной модели состоит в том, что она не в состоянии правильно — в количественном отношении — предсказать прочность химической связи (У о л). Метод молекулярных орбит более гибок в смысле возможности введения тех или иных специальных допущений (например, трехцентровых орбит), предназначенных для истолкования частных особенностей некоторых молекулярных структур. Однако общей теоретической основой химической практики был и остается метод валентных связей, наглядным выражением которого являются структурные формулы веществ. Только с их помощью удавалось и удается успешно решать задачи целенаправленного химического синтеза. [c.233]

Энергия решеток некоторых молекулярных структур (ккал моль) [c.208]

Известно, что некоторые молекулярные структуры (четвертичные углеродные атомы, атомы галогенов или группы типа [c.317]

Некоторые молекулярные структуры, установленные ранее визуальным методом, оказались ненадежными или даже вовсе неверными, в результате чего метод дифракции электронов незаслуженно приобрел плохую репутацию. Однако, как мы увидим в дальнейшем, прогресс в технике и в методике интерпретации позволяет при определенных условиях получать очень точные значения молекулярных параметров. Существуют две основные причины допущенных ранее ошибок. Во-первых, рассеяние, обусловленное легкими атомами, в особенности водородом, невелико, и оно может быть замаскировано рассеянием на более тяжелых атомах. Во многих ранних определениях структур молекул атомы водорода полностью игнорировались, что приводило к ошибкам при нахождении остальных параметров молекулы. Во-вторых, число дифракционных колец редко превышает десять, так что для определения параметров молекулы имеется не более двадцати максимумов и минимумов. Для некоторых молекул этого оказывается недостаточно и иногда казалось, что совершенно неправильные модели удовлетворительно передают ход экспериментальной кривой. В тех же случаях, когда форму молекулы можно уста- [c.100]

Метод молекулярных орбит не противоречит рассматривавшемуся выше методу валентных связей, а скорее дополняет его. Для трактовки одних свойств молекул (например, пространственного строения) пригоднее метод валентных связей, других (например, электронных спектров) — метод молекулярных орбит. Последний менее нагляден, но легче поддается математической обработке, а потому более удобен для попыток (пока — мало успешных) теоретического расчета некоторых свойств молекул. Он более гибок в смысле возможности введения тех или иных специальных допущений (например, трехцентровых орбит), предназначенных для истолкования частных особенностей некоторых молекулярных структур. Однако общей теоретической основой химической практики был и остается метод валентных связей, наглядным выражением которого являются структурные формулы веществ. Только с их помощью удавалось и удается успешно решать задачи целенаправленного химического синтеза. [c.235]

Некоторые молекулярные структуры обязательно должны существовать в форме, содержащей два электрона, образовавшихся из разделенных электронных пар.Это относится к углеводороду Шлепка (I) и тетрахлорзамещепному соединению II. В первом случае воссоединению разъединенных электронов мешает мета-о иеша-ция, во втором — невозможность плоскостного расположения. [c.385]

Как и для смолистой фракции, использование обычных методов пе позволило до сего времени получить сколько-нибудь надежных сведений о составе и структуре асфальтенов. Некоторые молекулярные структуры, содержащиеся в битумах, пытались идентифицировать испарением образца при весьма низком давлении (10 мм рт. ст.) непосредственно в ионизирующий пучок электронов в масс-спектрометре [16]. При этих условиях образец битума, выделенный из западнотехасской нефти, давал масс-сиектрограмму с пиками для массы около 900. Исследование распределения по молекулярным весам показало минимальный молекулярный вес около 500 и средний — около 900. Приведенный в табл. 1 молекулярный вес, равный 1260 (найденный эбуллиоскопическим методом), примерно на 30% больше, чем найденный по масс-спектру. Можно предположить, что завышенный результат эбуллиоскопического измерения объясняется ассоциированием полярных молекул асфальтенов в растворе. [c.24]

В пункте 1.1 была показана связь между интегралами А а, )и вырожденной гипер-геометрмческой-функцией, которой цедеоообразио воспользоваться для вычисления Ау(а, ) в том случав, когда для расчета некоторой молекулярной структуры наряду [c.462]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология