Модели с группировкой частот

МОДЕЛИ С ГРУППИРОВКОЙ ЧАСТОТ [c.134]

Основная форма существования урана в высшем валентном состоянии 6н--это уранил, являющийся монолитным катионом иОа т. В общем случае ион уранила представляет собой линейную и симметричную группу О—и—О. Для кристаллических веществ эти свойства уранильной группировки часто следуют из пространственной группы. В тех случаях, когда симметрия иО + не определяется пространственной группой, выводы о строении уранила менее достоверны, но надежных указаний на отклонение от линейной симметрии очень мало [1]. В растворах уранильная группировка может быть слегка изогнутой. Об этом свидетельствуют результаты спектроскопических исследований, в которых встречаются частоты, запрещенные для линейной модели. [c.53]

В последнее время сделана еще одна попытка уточнения отнесения колебательных частот тринитрометильной группировки [56] с помощью сравнительно нового метода —согласованного подхода для расчета конформаций и колебательных спектров многоатомных молекул [57, 58]. В основе метода лежит использование потенциалов атом-атомныХ невалентных взаимодействий [43]. Применимость метода и расчетной модели для алифатических нитросоединений была показана на примере простых молекул типа нитрометана [59]. В результате расчета колебательного спектра тринитрометана было получено хорошее соответствие вычисленных низких частот (деформационных колебаний) с экспериментом и дана их строгая интерпретация. Эти данные еще раз подтвердили неправомочность отнесения частоты 835 см к деформационным колебаниям угла ONO (она относится к валентному колебанию N-связи) таким образом, вывод об отсутствии оси третьего порядка для молекулы тринитрометана можно считйть достаточно обоснованным. [c.346]

Для ручных расчетов используется даже более искусственная группировка, в которой все частоты соизмеримы, т. е. кратны наименьшей частоте. Такой подход сводит все расчеты к действиям с целыми числами, что очень удобно при ручных вычислениях, хотя дает мало преимуществ при машинных расчетах. Все энергетические уровни молекулы теперь кратны энергии, соответствующей наименьшей частоте, и число состояний на заданном уровне энергии легко определяется прямым подбором. Например, Видер и Маркус [18] использовали модель активированного комплекса для распада хлористого этила, в которой семнадцати частотам соответствовали энергии квантов, равные 8,4(4), 4,0(5), 3,6(2), 2,8(4) и 0,4(2) ккал/ /моль (цифры в скобках дают числа колебаний с данной частотой). Все энергии кратны 0,4 ккал/моль, и эта величина теперь принимается за единицу энергии, так что энергии квантов равны 21(4), [c.136]

Для сокращения времени решения производственных задач по анализу и управлению режимами работы КС сложной структуры математические модели, описанные в Разделах 2.6.1 -2.6.3, претерпевают различные перекомпоновки. Под сложной структурой КС здесь понилшется сложная топологическая схелш соединения ТГ и наличие на КС нескольких КЦ сразнотипньши ГПА. В настоящее время это направление моделирования газотранспортных сетей переживает достаточно бурное развитие. Здесь следует особо отметить разработки В.В. Киселева [6]. Им на основе вышеизложенной теоретической базы впервые была создана унифицированная математическая модель КС, в которой автоматически происходит группировка ГПА для нескольких КЦ, имеющих общие входной и выходной коллекторы (рис. 2.47). Для этой модели на рис. 2.47 под условным обозначением ГПА следует понимать группы ГПА, имеющих одинаковый тип, одинаковые параметры ТГ и одинаковые частоты вращения валов ЦН (в рамках задаваемой точности). [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология