Энергия кратных

Вычислите энергию кратной связи (ст и 2я) С=С в молекуле ацетилена, если стандартная теплота образования ацетилена из простых веществ равна 226,75 кДж/моль. Теплота возгонки графита равна +715,88 кДж/моль, а энергия диссоциации водорода +435,9 кДж/моль. Энергия связи С—Н равна —402,9 кДж/моль. [c.41]

Дискретность энергии приводит к невыполнению закона распределения энергии по квадратичным членам, который был выведен из предположения непрерывности энергии. Определим среднюю энергию квантованного осциллятора е. Рассмотрим грамм-моль двухатомного газа. Его молекулы могут иметь колебательную энергию, кратную hv. Пусть число молекул, имеющих энергию, равную nhv, будет равно Мп. [c.158]

Формула (4) маловероятна, если принять во внимание следующие соображения. I) Известно, что энергия кратной связи азот—азот равна 420 кДж/моль. Сомнительно, чтобы она могла полностью разорваться при таком мягком воздействии на димер, как нагревание до 70 С или растворение. 2) Согласно формуле (4), связи кислород—азот — семиполярные и, следовательно, на обоих атомах азота должен находиться полный положительный заряд, поэтому образование кратной ковалентной связи между ними маловероятно. [c.413]

Как правило, уменьшение длины связи приводит к некоторому увеличению ее энергии. Кратные связи более прочны, чем ординарные, но связь укрепляется непропорционально ее кратности. [c.18]

Средние энергии кратных связей (ккал/моль) [c.58]

Значения энергии кратных связей [c.226]

ЭНЕРГИИ КРАТНЫХ СВЯЗЕЙ (ККАЛ/МОЛЬ) [c.20]

Тем не менее суммарная энергия трех о-связей больше, чем энергия кратной связи в молекуле Ра и с понижением температуры, по мере уменьшения роли энтропийного фактора, происходит усложнение частиц сначала образуются молекулы Р4, а затем наиболее устойчивые плоскостные структуры красного фосфора. [c.278]

Согласно теории Касселя, молекула рассматривается как совокупность 5 гармонических осцилляторов, обладающих одинаковой постоянной частотой колебания и воспринимающих и отдающих энергию, кратную энергии кванта hv. Число гармонических осцилляторов [c.346]

Очевидно, что полная энергия кратной связи слагается из энергий сигма- и пи-связи. Вклад последней в общую сумму можно также оценить, воспользовавшись кривой 2 рис. 4. Пренебрегая изменяемостью сигма-связей при переходе от несопряженных систем к сопряженным [22], предположим, что сигма-связь остается не- [c.16]

ЭНЕРГИИ КРАТНЫХ СВЯЗЕЙ (ккал/моль) [c.205]

Энергия кратной связи (табл. 1.2) выше, чем энергия простой связи, однако в случае двойных и тройных углерод-углеродных связей инкремент на одну п-связь меньше энергии о-связи. Для кратных связей углерод — азот и углерод — кислород величина энергии я-связи больше, чем для углерод-углеродных связей, вследствие вклада резонансных структур (разд. 2.4) электровалентного характера. [c.19]

Как видно из табл. 2, энергия кратных связей (двойных и тройных) выше, чем одинарных. Энергия вязей иногда значительно изменяется в зависимости от природы заместителей, связанных с атомами, образующими эту связь. [c.35]

Необходимо отметить, что энергии кратных связей, как и следовало ожидать, вообще выше, чем энергии простых связей, но двой- [c.121]

Известно, что энергия кратной связи азот — азот равна 100 ккал/моль. Сомнительно, что она может разрываться при таком мягком воздействии на вещество, как нагревание до 70° или растворение. [c.375]

Несмотря на более высокие энергии, кратные связи по ряду причин стерического и электронного характера, как, например, доступность атомов С и подвижность тг-электронов, весьма реакционноспособны. Это свойство, уже отмечавшееся ранее при обсуждении Н—О-обмена и дегидрогенизации, нам придется, очевидно, учитывать во всей этой главе. [c.154]

Энергия кратных связей больше, чем ординарных, но меньше, чем их удвоенное значение [c.21]

Полагая все связи атома углерода с другими атомами углерода равноценными (это утверждение справедливо лишь для кристалла алмаза) и учитывая результаты работ Россини с сотрудниками 120, с. 447 21] по изучению теплоты перехода графита в алмаз, можно оценить энергию одинарной уг-лерод-углеродной связи по теплоте сублимации. Последняя величина велика по сравнению с теплотой превращения графита в алмаз. Энергия одинарной связи СС будет равна половине величины теплоты сублимации, т. е. 85 ккал г-атом. Ясно, что энергия кратных связей будет превосходить эту величину. В табл. 1 приведены [c.15]

В теории Касселя молекула рассматривается как совокупность 5 гармонических осцилляторов, обладающих одинаковой постоянной частотой колебания V и, следовательно, воспринимающих и отдающих энергию, кратную энергии кванта Число гармонических осцилляторов принимается равным числу колебательных степеней свободы. Для нелинейной /У-атомной молекулы [c.184]

Рассчитайте изменение энтальпии в процессе образования оксида азота (II), если энергии кратных связей азот—азот, кислород — кислород и азот—кислород соответственно равны (кДж/моль) —945,6, -498,7 и —631,0. [c.41]

Энергия связи значительно изменяется в зависимости от состояния атома, образующего связь, и природы заместителей. Так, энергия кратных углерод-углеродных связей выше, чем энергия ординарной С—С-связи [c.34]

На примерах молекул галогенов и галогеноводородов, а также кристаллов алмаза, кремния и германия обнаруживается зависимость прочности связи от ее длины, закономерно изменяющаяся с изменением атомных радиусов элементов. При сравнении углерод — углеродных связей обнаруживается влияние дополнительных -связей на 0-связь, проявляющееся в изменении длины и энергии кратных связей. Последние три типа связей в табл. 8 позволяют понять переход от диэлектрических свойств к полупроводниковым в ряду указанных чещестБ. [c.99]

Теплоту сгорания, определенную при сжигании ациклического алкана, можно распределить между различными связями и определить среднее значение для каждого типа связи. Так, сжигание метана позволяет определить среднее значение энергии углерод-водородной связи, а сжигание этана, с учетом данных, полученных для лгетана, — энергию углерод-углеродной связи. Если использовать эти эмпирические данные по энергиям связей для других алканов, то обнаруживается, что можно с достаточной степенью точности оценить теплоты образования, суммируя эмпирические энергии индивидуальных связей. Аналогичным путем можно придать средние энергии кратным связям и опять-таки убедиться, что эти энергии аддитивны и, используя их, можно получить точные значения теплот образования для других соединений, содержащих кратные связи [20]. [c.290]

В радикале и в карбокатионе атомы углерода, имеюихие только три связи, такл е р -гибридизованы (см. рис. 1.2.7). Такую же степень гибридизации имеют атомы азота в связи С=Ы и атомы кислорода в связи С=0. Соответственно, угол между связями в молекулах азоме-тинов, альдегидов и кетонов равен 120° (рис. 1.2.9) их энергии соответствуют примерно энергии кратной связи С=С (см. табл. 1.2.2). [c.62]

В начале XX в. Н. Бор предложил классическую модель атома для объяснения экспериментально полученного линейчатого спектра водорода и достиг блестящего успеха, придя к выводу, что электрон, вращающийся вокруг атомного ядра, может принимать только целочисленные значения энергии, кратные /1/2я. Однако эту модель не удалось применить к много-электрониым системам, и выход из создавшегося положения был найден лишь благодаря развитию квантовой механики в 20-х годах. [c.53]

Кроме того, частичное увеличение энергии кратных связей, образованных элементами второго периода, происходит вследствие увеличения энергии 0-связи, так как атом регибридизуется [8]. Сказанное не имеет значения при оценке относительных энергий форм, содержащих а- и я-связи, но должно учитываться при рассмотрении энергии электронов я-связи, например при измерении потенциала ионизации или УФ-спектров [8]. [c.19]

Первая попытка обосновать подобное поведение непредельных углеводородов с сопряженными кратными связями была предпринята автором теории парциальных валентностей Тиле. Согласно этой теории у каждого атома углерода, связанного кратной связью, сохраняется остаточное средство, которое выражается в склонности олефинов к реакциям присоединения. (И действительно, энергия кратной углерод-углеродной связи составляет величину 145,8 ккал/моль, что несколько меньше, чем энергия удвоенной ординарной связи (82,6X2) ккал/моль.) Символически это остаточное средство Тнле обозначал пунктирными линиями. [c.193]

Рассмотрим один грамматом твердого тела с Л о атомами (где N0 — константа Авогадро). Каждый из них может иметь любую энергию, кратную одному кванту (Ач, 2Лv, ЗАч...). Пусть Л/ ] атомов имеют энергию Ау, N2 атомов — энергию 2кч..., N1 атомов — энергию гЛм и т. д. [c.41]

Энергия кратных связей большие, чем иростых [c.27]

В кратных связях между атомами, отличающимися по электроотрицательиости, в значительной степени, имеет ме-сто резонанс с ионными состояниями. Поэтому можно ожи-. дать, что соседние связи будут влиять на кратные связи, в отношении степени ионного характера сильнее, чем на орди-. нарные связи с небольшой степенью ионного характера, В действительности, оказывается, что значения энергии кратных связей, вычисленные из разных соединений, сильно варьируют. Это было до некоторой степени принято во внимание при составлении таблиц для энергий связей, поэтому Для ряда связей приведено несколько значений. Это обстоятельство может привести к ббльшим ошибкам при вычислении энергии молекул, содержащих кратные связи, чем для молекул, содержащих только ординарные связи. [c.135]

В 19Ь. 5 датский физик Бор выдвинул новую, более близкую к /loii TijiT е. 1ьности модель строения атома. Согласно ein к орид э. к ктроны вращаются вокруг ядра по эллиптических орбитам. При переходе электрона с более да.тёкоп ог и. ра орбиты на более близкую излучается определённая энергия, кратная минимальной порции энергии. .... кванту. Переход же электрона с более близкой [c.91]

Для ручных расчетов используется даже более искусственная группировка, в которой все частоты соизмеримы, т. е. кратны наименьшей частоте. Такой подход сводит все расчеты к действиям с целыми числами, что очень удобно при ручных вычислениях, хотя дает мало преимуществ при машинных расчетах. Все энергетические уровни молекулы теперь кратны энергии, соответствующей наименьшей частоте, и число состояний на заданном уровне энергии легко определяется прямым подбором. Например, Видер и Маркус [18] использовали модель активированного комплекса для распада хлористого этила, в которой семнадцати частотам соответствовали энергии квантов, равные 8,4(4), 4,0(5), 3,6(2), 2,8(4) и 0,4(2) ккал/ /моль (цифры в скобках дают числа колебаний с данной частотой). Все энергии кратны 0,4 ккал/моль, и эта величина теперь принимается за единицу энергии, так что энергии квантов равны 21(4), [c.136]

Приблизительно оценить энергию я-связи между атомами углерода можно следующим образом. Для а-связи С—С в этане имеем =1,54 А и =83 ккал1моль. Принимая обратную зависимость между Е н ё, для а-связи в этилене и ацетилене получим соответственно 83-1,54/1,34 = 95 и 83-1,54/1,21 = 106 ккал/моль. Энергии кратных связей в этилене и ацетилене несколько меньше их средних значений они равны 143 и 194 ккал/моль. Отсюда энергии я-связей между атомами углерода получаются равными 143 — 95=48 и /2(194— 106)=44, т. е. в среднем 46 ккал/моль. Таким образом, я-связь между атомами углерода почти вдвое слабее о-связи. Следует иметь в виду, что механически переносить этот вывод на связи между другими атомами нельзя (III 5 доп. 11). [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология