Диффузия в пространственно-сшитых полимерах

Наблюдаемые отклонения могут быть связаны с напряжениями, возникающими в полимере за счет изменения его объема при набухании. Наклон зависимости gD от объемной доли растворителя больше для сшитых полимеров, так как в этом случае коэффициент диффузии в большей степеии зависит от концентрации бензола. Влияние пространственного структурирования полибутадиена на коэффициент диффузии фенил-р-нафтиламина, представляющего собой один из наиболее распространенных ингибиторов в резиновой промышленности, было изучено в работе . Густота сетки варьировалась за счет содержания серы и времени вулканизации. На рис. 18 приведена зависимость коэффициента диффузии фенил-р- [c.95]

ДИФФУЗИЯ В ПРОСТРАНСТВЕННО-СШИТЫХ ПОЛИМЕРАХ [c.121]

Во-вторых, увеличение молекулярной массы ПГЭ приводит к уменьшению О, а увеличение Мс системы ПГЭ — алифатические амины приводит к возрастанию О однако по абсолютным значениям О эти зависимости лежат в одном и том же интервале значений коэффициентов диффузии. С позиций рассмотренной модели свободного объема стеклообразных полимеров такое наложение зависимостей 0 Мп) и 0 Мс) обусловлено тем, что в процессе формирования систем реализуются потенциально возможные значения /у пространственно-сшитых полимеров, которые превосходят у линейных полимеров. [c.157]

В книге обобщен экспериментальный и теоретический материал по диффузии в растворах и расплавах полимеров, линейных и пространствен-но- сшитых эластомерах, кристаллических и стеклообразных полимерах, различных многокомпонентных и гетерофазных полимерных материалах. Показана возможность использования диффузионных процессов для изучения термодинамических, фазовых и структурных характеристик полимерных систем. Особое внимание уделено рассмотрению роли диффузии при переработке, эксплуатации и хранении полимерных материалов. [c.2]

На рис. 4.36 представлены данные о влиянии с1 на коэффициент диффузии низкомолекулярных веществ (в том числе и газов) для других изученных систем (ПГЭ различных молекулярных масс, отвержденные диизоцианатными отвердителями линейные ПГЭ), а также литературные данные о пространственно-сшитых полимерах [250]. Как следует из рисунка, опытные данные для всех показанных систем образуют в координатах lg О—й прямые с близкими значениями углов наклона j[тaбл. 4.12). На рис. 4.36 представлены литературные данные для ряда полимеров в стеклообразном состоянии для широкого интервала изменения плотностей. Как и следовало ожидать, на основании уравнения (4.67), в широком интервале изменения й ( = 0,9ч-1,3 г/см ) зависимость коэффициентов диффузии воды [c.160]

Большое влияние на аутог зию имеет форма макромолекулы. Отмечается, что полимеры с регулярным строением макромолекул (если только они не находятся в закристаллизованном состоянии) должны обладать большей способностью к аутогезии, чем полимеры с молекулами нерегулярного строения . Полимеры, построенные из молекул с редкими и длиннымк-р-азветвлениями, имеют повышенную склонноЬть к аутогезии, что обусловлено большим числом концов цепей, способных диффундировать в толщу материала . Полимер, макромолекулы которого имеют большое число коротких ответвлений, обладают меньшей способностью к аутогезии, так как при этом создаются стерические затруднения для диффузии самой макромолекулы и отдельных ее частей. Полимеры с пространственной структурой, образованной за счет химических связей между макромолекулами (сшитые полимеры), мало способны к аутогезии . [c.16]

В-третьих, как следует из экспериментальных данных, природа отверждающего агента проявляется не только в изменении равновесного свободного объема, но во многом, очевидно, определяет и V- К рассмотренному выше объяснению обратного хода зависимости В Мс) системы ПГЭ — ГМДИ следует добавить, что собственно наблюдаемая зависимость 0[Мс) реализуется за счет больших возможных вкладов /у при малых Мс по сравнению с у при больших Мс. Можно полагать, что реализация этого эффекта обусловлена не столько структурно-пен-дантным характером полимеров, сколько тем, что пространственно-сшитая структура этой системы включает звенья различной природы. Действительно, при отверждении изоцианатными отвердителями, основная цепь которых состоит из ароматических фенольных звеньев, с увеличением Мс коэффициент диффузии воды возрастает по гладкой кривой, при этом разброс экспериментальных точек относительно невелик. Наоборот, зависимость олигомеров, отвержденных алифатическими аминами, характеризуется большим разбросом экспериментальных точек, поскольку для этой системы характерна тенденция к сохране- [c.157]