Облучение твердых растворов

Существуют другие разновидности испускания, когда большое время жизни не связано непосредственно с большим временем жизни триплетного состояния. Например, рекомбинационная замедленная флуоресценция и рекомбинационная фосфоресценция наблюдаются тогда, когда облучение твердых растворов приводит прямо или косвенно к разложению молекулы на осколки, при медленной рекомбинации которых получаются молекулы в возбужденном синглетном или триплетном состоянии. [c.54]

Обсуждавшиеся выше результаты хорошо согласуются с тем, что при облучении твердых растворов органических веществ светом импульсной или обычной лампы возникает значительная концентрация молекул в триплетном состоянии, однако квантовый выход фосфоресценции тех же соединений ничтожно мал. Эти выводы полностью совпадают с вывода.ми, сделанными при исследовании резонансного триплет-синглетного переноса энергии (см. выше). Необходимо также отметить, что разброс экспериментальных значений (15—20%), приведенных в табл. 24, может означать, что на само.м деле в той или иной мере осуществляется дезактивация типа 51 5о. В дальнейшем большое значение будут иметь увеличение числа экспериментальных данных и повышение точности эксперимента. [c.134]

В жидких смесях ароматической добавке также передается большая доля всей энергии [39]. Непосредственно передача энергии от молекулы к молекуле продемонстрирована при облучении твердых растворов ароматических соединений в полистироле. Было обнаружено образование возбужденных триплетных молекул нафталина, дифенила и других за счет энергии, переданной от полистирола [40]. Передача энергии наблюдалась также и в замороженной смеси ряда других веществ. В отдельных случаях методом ЭПР отмечено эффективное образование радикалов из примесей, находящихся в малой концентрации [30, 41]. [c.349]

Если считать, что карбен (II) существует, подобно дифенил-карбену, в триплетном состоянии, можно ожидать появления хиноидной формы (III) вследствие спаривания двух из четырех неспаренных электронов. Спектр электронного парамагнитного резонанса (ЭПР-спектр) предварительно облученного твердого раствора соединения I в дибензоилэтане при —196° указывает на небольшое спин-сниновое взаимодействие, что согласуется со структурой III. ЭПР-спектр продуктов фотолиза 1,3-бмс-(а-ди-азобензил)-бензола мета-шгоиер соединения I) оказался совершенно иным [11а]. [c.247]

Передача энергии от алкильного заместителя к ароматическому кольцу может заключаться как в переносе энергии электронного возбуждения, так и заряда. Оба процесса энергетически выгодны. Расчеты [224, 225] показывают, что локализованное ао -возбуждение алифатической части молекулы может за время его жизни (— 10" сек) мигрировать на значительное расстояние и безызлу-чательно переходить в ял -возбуждение кольца, устойчивое к диссоциации. Передача заряда возможна внутри молекулы и между молекулами. Эффективная передача положительного заряда от парафинов к ароматическим углеводородам наблюдалась при облучении твердых растворов [115—117]. [c.189]

Квадруплет 1 3 3 1с расщеплением 23 гс, который был зарегистрирован в спектрах облученных твердых растворов СР в Хе [39] и ошибочно приписан радикалу СРд, обусловлен метильными радикалами -СНз[40]. Последние образуются из СН4, который содержится в СР . Спектры ЭПР атомов Р, как п атомов других галогенов, в конденсированной фазе не фиксируются. Однако авторы работы [41] полагают, что спектр атома Р был зарегистрирован в облученном СгР4- [c.203]

Однако рекомбинация разных радикалов в ряде случаев зависит от физических свойств раствора, в котором происходит этот процесс. Это, в частности, наблюдалось при исследовании рекомбинации радикала -СС1з и -СНзОН в 7-облученных твердых растворах СС — СН3ОН. В этом случае, а также в системе СзНбОН + гексен-1 (15%), рекомбинация радикалов происходит не в соответствии с их концентрациями, а таким образом, что радикалы каждого вида рекомбинируют преимущественно друг с другом рекомбинация же различных радикалов происходит в сравнительно небольшой степени [69]. [c.325]

В некоторых замещенных ароматических кетонах и альдегидах, по-видимому, происходит интересный тип внутримолекулярного переноса энергии. Так, например, в тг-фенилбензофеноне 136, 236, 265, 267, 268] и р-ацето-нафтальдегиде [260, 266] ожидается первое возбужденное синглетное состояние типа п,л, но нижний триплет, видимо, имеет я,л -характер. В подтверждение этого для и-фенилбензофенона Ермолаев и Теренин нашли спектр поглощения, очень похожий на спектр самого бензофенона, а его спектр фосфоресценции по структуре и относительно большому времени жизни напоминает спектр тг-оксидифенила, у которого нижний триплет является л,я -состоянием [151, 236[. Кроме того, исследования ЭПР в облученных твердых растворах и-фенилбензофенона в ЭПА при 77° К (так же, как ге-амино- и и,п -быс-диметиламино-производных разд. 5-9 А) показали [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология