Концентрация активных молекул

Полагая концентрацию активных молекул стационарной, для скорости реакции получим [c.146]

На первой стадии исходные молекулы А, и Аа, сталкиваясь с другими молекулами, переходят в энергетически возбужденное, активное состояние а и А Процесс активации молекул А) и А протекает с высокими скоростями как в прямом, так и в обратном направлениях. Скорость реакции на второй стадии относительно невелика и лимитирует общую скорость процесса. Концентрации активных молекул малы, значительно меньше концентрации реагирующих молекул А1 и Аг, т. е. й с и Са > Процесс активации протекает с высокими скоростями, поэтому можно принять, что на стадии активации устанавливается равновесие, которое определяется константой равновесия К. Будем рассматривать систему как идеальную. Тогда [c.563]

Скорость второй стадии можно выразить как скорость бимолекулярной реакции через концентрации активных молекул [c.563]

Учитывая, что концентрация активных молекул относительно мала, воспользовавшись методом стационарных концентраций, можем написать [c.613]

Скорость дезактивации активных молекул путем передачи ими энергии нормальным молекулам при столкновениях пропорциональна концентрации активных молекул (А ) и концентрации нормальных молекул (Л). Отсюда [c.19]

Стационарная концентрация активных молекул находится из выражения [c.19]

При протекании мономолекулярной реакции в равновесии находятся активные и дезактивированные молекулы, а скорость суммарной реакции определяется превращением активной молекулы в продукты реакции. Таким образом, скорость реакции пропорциональна концентрации активных молекул. [c.172]

Механизм действия катализатора принципиально отличается от влияния температуры на скорость реакции. При повышении температуры скорость реакции возрастает вследствие увеличения концентрации активных молекул за счет поглощения энергии извне. Катализатор источником энергии не является и концентрацию активных молекул изменить не может. Роль катализатора сводится к тому, что в его присутствии энергия активации реакции снижается и, следовательно, скорость реакции возрастает. Так как катализатор снижает энергии активации прямой и обратной реакций на одинаковую величину, то смещения химического равновесия под влиянием катализатора не происходит. [c.120]

Порядок реакции, как уже отмечалось, может отличаться от ее молекулярности. Рассмотрим зависимость порядка мономолекулярной реакции от концентрации. Пусть общая концентрация молекул равна с, а концентрация активных молекул с. Так как молекулы активируются в результате бинарных столкновений, то скорость активации соа=йаС . Активированная молекула может либо прореагировать, превратившись в продукт реакции, либо дезактивироваться при соударении с инертной молекулой. Скорость химической реакции а х=кхС, а скорость дезактивации [c.433]

Концентрацию активных молекул Сд можно определить с помощью закона действующих масс [c.172]

Энергия электромагнитных колебаний трансформируется в энергию движения электронов. Электроны переходят на более высокие энергетические уровни. Особенности таких переходов определяются законами квантовой механики (см. 50, принцип Франка — Кондона). Эта стадия протекает с большими скоростями. Она завершается приблизительно за 10" с. После поглощения (абсорбции) кванта энергии электромагнитных колебаний возбужденная молекула А может распасться на радикалы, превратиться в изомерную молекулу А или прореагировать с другими молекулами, находящимися в системе. Но возможны и другие, физические процессы, в результате которых возбужденная молекула в той или иной форме теряет избыток энергии и переходит в невозбужденное исходное состояние. Если обозначить скорость активации молекул через скорость дезактивации — через Гз и скорость химической реакции — через г, то скорость изменения концентрации активных молекул в системе —с1с /М будет равна [c.613]

По-видимому, скорость химической реакции зависит от концентрации активных молекул. Это нашло свое отражение в исследованиях С. Аррениуса, который показал, что количество активных молекул может быть вычислено по уравнению [c.86]

Задание. Покажите, что мономолекулярная реакция может иметь различный порядок в зависимости от концентрации. Примените метод стационарных концентраций, считая, что скорость образования активных молекул равна сумме скоростей их расходования. Запишите условие стационарности в виде уравнения. Определите концентрацию активных молекул и подставьте в выражение скорости образования продуктов. Проанализируйте полученное выражение с точки зрения влияния концентрации на порядок реакции. [c.284]

Если с,, — концентрация активных молекул, то скорость этих двух направлений процесса равна соответственно [c.257]

На первой стадии (высокоскоростной) молекулы А и В сталкиваются с другими молекулами и переходят в энергетически возбужденное состояние А и В. Скорость реакции на второй стадии относительно невелика и лимитирует общую скорость процесса. Концентрации активных молекул малы, т. е. Сд Гд, и На стадии активности [c.283]

Скорость второй стадии выражается через концентрации активных молекул [c.283]

Порядок реакции, как уже отмечалось, может отличаться от ее молекулярности. Рассмотрим зависимость порядка мономолекулярной реакции от концентрации. Пусть общая концентрация молекул равна С, а концентрация активных молекул С. Так как молекулы активируются в результате бинарных столкновений, то скорость активации 0) = Активированная молекула может [c.332]

Концентрация активных молекул зависит от энергии активации реакции и от температуры. Чем выше энергия активации реакции, тем меньше концентрация активных молекул и тем с меньшей скоростью, следовательно, будет протекать реакция. При повышении температуры концентрация активных молекул резко возрастает, число столкновений таких молекул увеличивается, что в свою очередь вызывает увеличение скорости реакции. [c.116]

Таким образом, увеличение скорости реакции при повышении температуры происходит не в результате увеличения числа столкновений реагируюш,их молекул, а вследствие роста концентрации активных молекул. Причем соотношение между изменением концентрации активных молекул и изменением температуры таково, что увеличение температуры в арифметической прогрессии вызывает увеличение концентрации активных молекул в геометрической прогрессии. [c.116]

В результате процесса активации и дезактивации концентрация активных молекул [А ] поддерживается постоянной, соответствующей максвелл — больцмановскому распределению. Если реакция не протекает, доля активных молекул не зависит от давления (концентрации), а число их прямо пропорционально давлению (концентрации). При наличии химической реакции концентрация активных частиц будет убывать в результате их распада на продукты реакции. Тогда при установившемся процессе постоянство концентрации активных частиц будет определяться условием скорость активации = скорость дезактивации + скорость реакции. [c.225]

С учетом уравнения (1.6), считая, что теплота активации не зависит от температуры, для концентрации активных молекул получим [c.12]

Действие добавок, возвращающих реакцию к мопомоле-кулярной, с помощью схемы Линдемана объясняется тем, что молекулы добавленного вещества, сталкиваясь с возбужденными молекулами реагирующего вещества, дезактивируют последние, возвращая их в исходное нереакционноспособное состояние, а сталкиваясь с невозбужденными молекулами, они их, наоборот, активируют. Интересно, что молекулы добавляем мых газов увеличивают скорость мономолекулярной реакции до величины, характерной для высокого давления, но не дают возможности превысить эту величину. Следовательно, роль их неспецифична и заключается лишь в поддержании равновесной, по максвелл-больцмановскому распределению, концентрации активных молекул реагирующего вещества. Доля участия молекулы в переносе энергии при мономолекулярном распаде зависит от ее химической природы и в общем возрастает с ростом молекулярного веса и числа атомов в молекуле. Ниже приведена относительная эффективность (т]эф.) дей [c.166]

Отсюда находим концентрацию активных молекул [c.276]

Далее предполагается, что концентрация активных молекул очень мала по сравнению с концентрацией нормальных молекул, поэтому концентрацию последних можно считать постоянной. [c.59]

Однако если концентрация активных молекул S также равновесна относительно нормальных, как это часто допускается в концепциях хими- [c.94]

Масштабный множитель т в экспоненциальных функциях типа (VIII, 87) принято называть перуодом индукции-, Uq — концентрация активных молекул в начальный момент времени t=0. [c.226]

I. Высокие давления. В этом случае может оказаться, что К- А К2. Если пренебречь в знаменателе формулы (XIII. 56) вторым слагаемым, то /Сэф = /с< = к Кч/к- здесь Као — KOH TaHTa скорости реакции при высоких давлениях. В этом случае дезактивизирующие столкновения происходят чаще химических превращений. В результате поддерживается статистически равновесная концентрация активных молекул А. Поэтому при высоких давлениях мономолекулярные реакции имеют первый порядок. [c.747]

Поскольку только ничтожная доля от оби1Нх столкновений приводит к реакции, то концентрация активных молекул должна бы. ь мала и составлять ничтожную долю концентрации инертных молекул. Поэтому можно не учитывать изменения концентрации инертных молекул и полагать, что она равна общему числу молекул. [c.11]

Таким образом, xeqpnH предсказывает независимость моно-молекулярной реакции от добавок инертных газов в области инетики первого порядка, так как в этом случае достигнута н поддерживается равновесная концентрация активных молекул. [c.102]

Однако активированная соударением молекула может избежать распада, если время ее существования в энергетически заряженном виде достаточно велико по сравнению с интервалами между ее соударениями с менее активными молекулами, что приводит к преждевременной дезактивации. В этом случае сама реакция не может привести к существенным изменениям в статистическом распределении энергии между молекулами и концентрация активных молекул остается постоянной, а скорость реакции подчиняется первому порядку. Если же вышеприведенное отношение времен мало, т. е. срок существования активных молекул мал по сравнению с интервалом времени между соударениями, молекула не успе-зает дезактивироваться и распадается, что приводит к протеканию реакции распада по второму порядку. Таким же образом при соответствующем соотношении времен реакция может пойти по смешанному, промежуточному, т. е. дробному порядку, причем во всех этих случаях самый механизм реакции не требует пересмотра. [c.55]

Закон Аррениуса можно вывести теоретически из равновесной термодинамики при следующих предположениях (для простоты рассматривается реакция первого порядка). 1. Для того чтобы вступить в реакцию, молекула должна быть активирована, т. е. должна получить дополнительную энергию, не меньше чем EIL. 2. Активация молекул - обратимый процесс, характеризующийся константой равновесия АГакт = [А]акг/[А]. 3. Концентрация активных молекул очень мала, поэтому 1А]акт = А акт[А]. [c.44]

Как указывалось выше, только ничтожная доля столкновени приводит к реакции. Следовательно, концентрация активных молекул мала и составляет ничтожную долю концентрации инертных молекул. Поэтому можно не учитывать изменение концентрации инертных молекул за счет перехода их в активные и счн- тать, что концентрация инертных молекул равна обш,ей концентрации с. Общая концентрация молекул с не зависит от тель пературы. Поэтому если положить с = onst и учесть, что концентрация активных молекул с = Кс, то после дифференциро-нания получим [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология