Сенсибилизация благородными газами

Сенсибилизаторами могут быть многие вещества. Для исследований по триплетной сенсибилизации некоторые преимущества имеют кетоны. Карбонильные соединения обладают высокими выходами триплетных состояний при малом синглет-триплетном расщеплении (разнице в энергиях между уровнями 1 и Т ) и сравнительно высоких энергиях триплетов, так что энергетические соотношения, подразумеваемые на рис. 5.2, могут быть легко выполнены. Для экспериментов в конденсированной фазе часто применяется бензофенон, а в газовой фазе — диацетил. Исторически в газовой фазе широко использовалась ртуть из-за ее летучести при комнатной температуре и доступности ртутных ламп, излучающих на резонансной линии Х = = 253,7 нм. В качестве фотосенсибилизаторов применяются и другие летучие металлы например, кадмий, цинк, таллий, индий, кальций, натрий и галлий в области вакуумного ультрафиолета полезными сенсибилизаторами являются благородные газы. [c.140]

Практическая ценность сенсибилизации благородными газами заключается в том, что одно из основных достоинств радиационной полимеризации — получение весьма чистых полимеров — при этом сохраняется, в то время как сенсибилизация жидкими и твердыми добавками, в известной степени приводит к утрате этого преимущества. [c.71]

СЕНСИБИЛИЗАЦИЯ БЛАГОРОДНЫМИ ГАЗАМИ [c.95]

О механизме явления высказаны различные мнения. Считают, что при сенсибилизации радиационной полимеризации ацетилена 1 моль ксенона, например, поглощает такую же энергию излучения, как и 148 моль ацетилена [21]. Энергия, поглощаемая благородными газами, которые выполняют роль эффективных промежуточных агентов, расходуется на полимеризацию мономеров. [c.69]

Случаи, когда сенсибилизация имеет место при потенциале ионизации газа более низком, чем у мономера (например, ксенон 12,1 эв и дициан 13,6 эв), т. е. когда передача заряда от иона благородного газа к мономеру энергетически невозможна, вызвали появление третьего мнения [18]. Сенсибилизацию объясняют образованием заряженного комплекса и увеличением интенсивности отрицательного иона полимера. [c.69]

Можно предполагать, что усиление эффекта сенсибилизации с ростом атомного веса благородного газа связано с увеличением атомного радиуса и, следовательно, с увеличением сечения погло-ш,еиия ионизирующего излучения. [c.70]

На рис. 4.4 и 4.5 приведены данные, характеризующие сенсибилизацию реакции окисления азота благородными газами. Вероятность неупругих соударений, сопровождающихся электронными переходами с изменением энергии, характеризуется отношением [11] [c.91]

Дмитриев М. Т., Пшежецкий С. Я. Радиационное окисление азота. VI Сенсибилизация процесса окисления на принципе перезарядки молекул азота с ионами благородных газов.— Журн. фнз. хи.мии , 1967, т. 35 № 5, с. 1010. [c.173]

Например, при облучении циклогексана в твердом криптоне относительная вероятность образования радикалов цикло-НцСе по сравнению с вероятностью образования радикалов в индивидуальном веществе уменьшается [51]. Известно, что сенсибилизация радиационного разложения углеводородов благородными газами обусловлена в основном переносом положительного заряда [97, 111, 112], поэтому уменьшение вероятности образования радикалов в этих условиях можно связать с отсутствием контакта между молекулами углеводорода и уменьшением вследствие этого вероятности ионно-молекулярной реакции (8). Это подтверждается тем, что состав продуктов радиолиза жидких растворов парафина в благородном газе практически не отличается от состава продуктов радиолиза индивидуального вещества [112]. Возможность реакции (8) подтверждается также стереоспецифичностью образования пар алкильных радикалов при облучении твердых алканов [32]. [c.169]

Эффективность передачи энергии эт благородных газов к аммиаку соответствует отношению потенциа-юв иоиизаци различных благородных газов X. Это указывает на вероятность сенсибилизации по механизму перезарядки [c.139]

Полимеризация газообразных мономеров. Среди газов-сенсибилизаторов наибольшее предпочтение отдают благородным газам, обладающим максимальной эффектгшностью сенсибилизации и не загрязняющим полимерных продуктов. Их сенсибилизирующее влияние отмечено при радиационной полимеризации ацетилена — а-излучением радона [9—14] и рентгеновскими лучами [15—17], дициана — рентгеновскими лучами [17] и электронами [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология