Сенсибилизация радиационной полимеризации

Показано, что различные органические соединения дают значительно большие выходы радикалов под действием ионизирующих излучений, чем многие винильные мономеры. Их применение в качестве растворителей или добавок открывает один из путей повышения эффективности (сенсибилизация) радиационной полимеризации особенно тех мономеров, которые в индиви- [c.219]

СЕНСИБИЛИЗАЦИЯ РАДИАЦИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.68]

О механизме явления высказаны различные мнения. Считают, что при сенсибилизации радиационной полимеризации ацетилена 1 моль ксенона, например, поглощает такую же энергию излучения, как и 148 моль ацетилена [21]. Энергия, поглощаемая благородными газами, которые выполняют роль эффективных промежуточных агентов, расходуется на полимеризацию мономеров. [c.69]

Сенсибилизация радиационной полимеризации отмечена также у хлоропрена [25] (табл. 5). В случае углекислого газа наряду с увеличением скорости полимеризации хлоропрена отмечено также повышение молекулярного веса полимера. Например, в опыте № 7 молекулярный вес 17000, в опыте № 8 молекулярный вес 25000. [c.70]

Проведенными исследованиями установлено, что помимо изопрена сенсибилизация радиационной полимеризации жидкими добавками (растворителями) характерна также для стирола, метилметакрилата [30], метилакри-лата [35], иодистого винила [36] и др. Однако следует отметить, что если четыреххлористый углерод оказывался эффективным сенсибилизатором для указанных мономеров, то, например, для винилацетата [30] он неэффективен. [c.73]

Отмечена сенсибилизация радиационной полимеризации этилена аммиаком. При 19° С и 260 ат за 24 ч степень превращения этилена возрастает с 9,8 до 35% при добавке к исходному этилену б мол. % аммиака. Дальнейшее увеличение концентрации аммиака не приводит к увеличению конверсии [20]. Кислород вызывает появление индукционного периода, который возрастает с увеличением концентрации кислорода. Показано ингибирующее действие добавок ацетилена и сделан вывод о радикальном механизме реакции [11]. [c.119]

Проблема повышения эффективности радиационно-химических процессов является весьма актуальной. Такое стимулирование возможно при введении в полимеризующуюся систему добавок-сенсибилизаторов. Сенсибилизация радиационной полимеризации обстоятельно изучена для газообразных систем [71], в меньшей степени - дня процессов в жидкой и твердой фазах. На примерах Ы-замещенных имидов малеи- [c.65]

Сенсибилизация радиационной полимеризации осуществляется как на физической основе, например, путем создания высокодефектных микрогетерогенных эвтектических систем мономера с неполимеризую-щейся добавкой, так и на химической, в частности, путем применения газов-сенсибилизаторов (с высокими потенциалами ионизации относительно мономера) и добавок, легко радиализующихся с образованием дополнительного ресурса радикалов. [c.72]

Рассмотрена радиационная твердофазная полимеризация N-заме-щенных имидов малеиновой кислоты, полимеризующихся по радикальному механизму с явно выраженным автоускорением. Для всех мономеров характерна пост-полимеризация. Обсуждены принципы повышения эффективности (сенсибилизации) радиационной полимеризации, имеющие в своей основе физическую или химическую природу. Полимальимиды характеризуются, циклоцепным строением и представляют собой термо- и теплостойкие полимеры. Ил. - 4, табл. - 5, библиогр. - 82 назв. [c.126]

В некоторых случаях энергетический выход радиационно-каталитических процессов может приближаться к энергетическому выходу гомогенного процесса или даже превышать его. Например, выход радикалов NHg при радиационно-каталитическом разложении аммиака составляет около 1,5 на 100 эв, а при радиолизе его в гомогенной твердой фазе — около 0,5 [269]. Гетерогенные сенсибилизаторы проявляют свое действие также в цепных радиационно-химических реакциях. При этом наблюдаются довольно значительные эффекты. Для радиационной полимеризации этилена, например, на таких катализаторах, как цеолиты, SiO.j, AI2O3, СГ.2О3, наблюдается увеличение энергетического выхода в сравнении с выходом радиолиза в гомогенной фазе на порядок величины, если рассчитывать на энергию, поглощенную всей системой [275, 276]. (Можно отметить, что на окиси цинка получается наименьший эффект). Эффективность гетерогенной сенсибилизации радиационной полимеризации, по-види-дюму, нельзя объяснить только увеличением эффективности инициирования. В некоторых случаях наблюдается заметное увеличение молекулярного веса полимеров в сравнении с молекулярным весом полимеров, полученных при гомогенном процессе (акрилонитрил и ме-тилметакрилат) [277]. Это указывает на уменьшение процессов обрыва цепи. [c.351]

Таким образом, различныеорганическиесоединенияобладают значительно большими выходами радикалов, возникающих под действием ионизирующих излучений, чем многие мономеры. Их применение в качестве растворителей или добавок открывает один из путей повышения эффективности (сенсибилизация) радиационной полимеризации особенно тех мономеров, которые в индивидуальном состоянии полимеризуются медленно вследствие затруднений, связанных с их инициированием. Подобное ускоряющее действие растворителей экспериментально было показано в работах Шапиро [3] на примере радиационной полимеризации стирола. По мнению этого автора, все исследованные им растворители по степени их влияния на полимеризацию стирола могут быть расположены в следующий ряд бензол < гептан < циклогексан < анилин < ацетон < диэтил-амин <спирты< I4. [c.89]

Отмечена [26] сенсибилизация радиационной полимеризации N-фенилмальимида в твердой фазе трихлоруксусной кислотой. Добавка 3 мол. % (от мономера) этой кислоты повышает выход полимера с 4,4 до 12,3% при прочих равных условиях. Следует отметить, что холостой опыт по добавке трихлоруксусной кислоты к мономеру без облучения не привел к полимеризации. [c.76]

Ацетилен. Действие а-излучения на газообразный ацетилен было одним из первых наблюдений радиационной полимеризации [1—4]. Образующийся желтый аморфный, не имеющий запаха порошок, нерастворимый ни в одном растворителе и не плавящийся при 300° С, был похож на купрен, однако последующее электронно-микроскопическое изучение его структуры показало определенное отличие этого полимера от купрена, и для его наименования был предложен термин алпрен [5, 6]. Наряду с твердым полимером образуются бензол и водород. Радиационно-химический выход полимера 60, бензола 5,1. Водород рассматривают как продукт радиолиза, образовавшегося купрена [7]. Полимеризация ацетилена изучена также при действии р-излучения трития [8]. О сенсибилизации радиационной полимеризации ацетилена газами см. гл. VI. [c.169]

Для аллилацетата и аллилового спирта отмечена сенсибилизация радиационной полимеризации (скорость возрастает в 6 раз) в массе с добавкой 2пС1г (комплекс 1 1). Предложено называть такие процессы комплексно-радикальными [20]. [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология