Передача заряда

Тип и величина заряда, приобретенного фильтрующей средой, является функцией типа фильтра и способа передачи заряда. Важным обстоятельством является также скорость утраты фильтрующей тканью своего заряда. Это зависит не только от проводимости [c.366]

Если электризация происходит путем контакта с другими заряженными поверхностями, то передача зарядов может происходить путем перемещения электронов или ионов. При контакте проводящей фазы с заряженной из-за хорошей проводимости проводящая фаза приобретает одноименный заряд и отталкивается от заряженной фазы. При контакте диэлектрической фазы с заряженной первая во многих случаях остается притянутой к заряженной фазе. Обычно такая диэлектрическая фаза обладает гидрофильными свойствамп. Если же диэлектрическая фаза обладает гидрофобными свойствами, то она обычно не заряжается при контакте, с другой заряженной фазой. [c.128]

Предполагается, что каталитическая эффективность ферментов связана с передачей заряда и протона через водородные связи в этом отнощении обращенные мицеллы являются подходящей моделью для установления влияния подобных факторов на [c.288]

Образующиеся связи между углеродными слоями и внедренным веществом определяются условиями передачи заряда между тг-связями углеродных плоскостей и внедряемым веществом. Для доноров электронов способность к внедрению является обратной функцией потенциала их ионизации. Для акцепторных МСС скорость и объемы их образования определяются окисляющей способностью внедряемых веществ или дополнительно вводимого окислителя и соответственно электронным сродством внедряемого реагента [6-9]. [c.252]

Вместе с тем химический анализ МСС указывает на присутствие в них не только ионов, но и атомов металлов. В связи с этим ионные связи в МСС подтверждаются только для части внедренного металла, а механизм передачи заряда остается неясным. [c.267]

Показанные отличия в Ла -с между донорными и акцепторными МСС объясняются тем, что у донорных МСС щелочные металлы в значительной степени, хотя и не полностью, ионизируются, а у акцепторных МСС передача заряда связана с передачей электрона от углеродной матрицы к внедряемому соединению. Меньшие значения Длс-с У акцепторных МСС, чем у донорных, связаны, по-видимому, с пониженной величиной передаваемого заряда у акцепторов по сравнению с донорами. Чем меньше размеры внедренных кластеров в плоскости слоя, тем выше механические напряжения углеродной матрицы МСС. Внедрение положительно заряженных атомов щелочных металлов происходит по механизму их взаимного отталкивания в связи с их относительно слабой связью с макроанионом углеродной матрицы и их положительным зарядом. Максимально большая подвижность внедренных слоев подтверждается высокой реактивностью МСС с тяжелыми щелочными металлами на воздухе. Образование МСС графита с калием можно описать следующими реакциями [c.268]

Много попыток было сделано по созданию модели системы с эстафетной передачей заряда , которая функционирует в активном центре а-химотрипсина (а возможно, и других сериновых протеаз) [c.100]

Возможность существования системы с эстафетной передачей заряда в водном растворе подробно исследовалась Брюсом с сотр. [60]. Были синтезированы молекулы, содержащие сближенные карбоксильную, имидазольную и сложноэфирную или только две последние группы [c.102]

В итоге на основании модельных экспериментов можно заключить [60], что система с эстафетной передачей заряда может эффективно действовать только в каких-то совершенно специфических структурных условиях, которые в ферменте существуют благодаря гетерогенной природе белковой макромолекулы. А именно, для функционирования такого трехкомпонентного катализатора требуется, по-видимому, полная дегидратация карбоксильной группы, но при этом должен сохраниться свободным доступ для воды к расположенной рядом имидазольной группе. [c.103]

Как уже указывалось, в результате сорбции субстрата на ферменте субстратный карбонил оказывается расположенным вблизи нуклеофила активного центра (см. рис. 33). На стадии ацилирования головная группа ферментного нуклеофила — это гидроксил 5ег-195, взаимодействующий с имидазольной группой Н1з-57. Не исключено, что в реакции принимает участие карбоксильная группа Азр-102 (см. рис. 31) и все эти группы образуют систему с эстафетной передачей заряда [19, 37] [c.157]

Вводя малое количество ионов в среду, имеющую основный характер, мы создаем возможность перехода отрицательного заряда на ион металла. При этом создаются условия для изменения поглощения иона в ультрафиолете. Так, ион свинца (П) в условиях, когда нет передачи заряда, имеет полосу поглощения при частоте 60 700 см , а в условиях максимальной передачи (в среде СаО) 29 700 см смещение составляет 31 000 см-. Это смещение частоты вызвано усилением экранирования ядра атома свинца после перехода к нему отрицательного заряда. Отношение [c.247]

В растворителе — хорошем доноре водорода, таком, как этанол, квантовый выход убыли бензофенона близок к единице, хотя в растворителях с высокой энергией активации отрыва Н квантовый выход может быть гораздо меньше. Для субстратов с низким потенциалом ионизации, таких, как амины или ненасыщенные углеводороды, основным процессом может быть передача заряда или отрыв электрона с образованием кетильного анион-радикала. В подходящих условиях наблюдаемый квантовый выход убыли бензофенона в растворах пропан-2-ола равен приблизительно двум. Образующиеся из растворителя радикалы способны сами по себе восстанавливать молекулу бен- [c.167]

Аккумулятор работоспособен в интервале температур от —20 до +50 °С, ресурс— 1000 циклов, удельная энергия и мощность соответственно 55—60 Вт-ч/кг и 90 Вт/кг. Высокая удельная энергия обусловлена возможностью использования водородного электрода минимальной толщины, поскольку он не является хранителем активного вещества, а служит лишь для его адсорбции и передачи заряда. [c.116]

Однако коррозия не всегда протекает равномерно. При местной коррозии анодный и катодный участки могут различаться визуально, однако определить с помощью амперметра скорость передачи заряда невозможно. Контактная коррозия является исключением из этого правила например, можно было бы изучить влияние меди на коррозию цинка в растворе хлорида хлористого натрия, содержащего кислород, соединив два металла через амперметр с нулевым сопротивлением и измерив /гальв, причем гальванический ток течет от цинка к меди. Несмотря на то, что этот элемент был бы подобен элементу Даниеля, катодная реакция заключалась бы в восстановлении растворенного кислорода до ионов гидроксила, а ие ионов меди до меди. [c.28]

С точки зрения квантовой химии всякое кислотно-основное взаимодействие представляет суперпозицию волновых функций /о и /,, характеризующих систему без передачи заряда (электростатические, дипольные и другие взаимодействия) и после переноса электрона от донора к акцептору соответственно [c.41]

Следует иметь в виду, что в реакцию инициирования вносят вклад кислотно-основные взаимодействия различного вида и прежде всего образование 71-комплексов или комплексов передачи заряда между мономерами и кислотами Льюиса или Бренстеда [c.70]

Согласно концепции ЖМКО увеличение координационного числа АЦ за счет комплексования и увеличения передачи заряда к кислоте повышает роль фактора мягкости. В катионной полимеризации, судя по поведению модельных соединений [221], эти процессы могут протекать при участии мономера. Следовательно, расход мономера в течение полимеризации или заметное уменьшение его начальной концентрации должны приводить к снижению роли взаимодействий мягкая кислота ( - С ) - мягкое основание (мономер) за счет увеличения вклада взаимодействий жесткой кислоты ( - С ) с отрицательно заряженными частицами (анион, его фрагмент и др.). Другими словами, в чистых системах полимеры с самой высокой молекулярной массой должны получаться на начальных стадиях полимеризации (равновесие реакции схемы 2.8 сдвинуто влево). [c.93]

На основе рентгеноструктурных, спектроскопических и химических данных (см. обзор в [537]) предложен возможный механизм действия химотрипсина (рис. 11.1). После того как фермент и субстрат образовали комплекс Михаэлиса (разд. 10.2), атом кислорода гидроксильной группы остатка 5ег-195 атакует карбонильный атом углерода расщепляемой связи субстрата. Образуется неустойчивый тетраэдрический промежуточный продукт [735]. Эта реакция облегчается системой передачи заряда [628, 736], которая осуществляет передачу протона от гидроксильной группы остатка 5ег-195, превращая его тем самым в сильный нуклеофил. Затем Н з-57 подает протон атому азота расщепляемой пептидной связи, в результате чего связь расщепляется. На этой стадии аминная часть образует водородную связь с остатком Н з-57, тогда как ацильная группа присоединяется к 5ег-195 с образованием эфирной связи. На этом завершается стадия ацилирования гидролитической реакции. [c.275]

В процессе замещения, начиная от исходного и до конечного состояний (6.19), число химических связей остается равным четырем. В переходном состоянии также четыре связи, а не пять, так как три связи С-Н являются двухэлектронными двухцентровыми 5р -связями, тогда как две другие связи по оси 2 можно считать одноэлектронными, а точнее, связь Вг -С -Вг является двухцентровой. Существенным элементом механизма нуклеофильного замещения является передача заряда через центральный атом углерода. Считают, что заряд на этом С-атоме в исходной молекуле К Н ,С - Вг мало [c.206]

При этом сильные акцепторы электрона ЫОз-группы чрезвычайно облегчают стадию передачи заряда на, которая лимитирует скорость реакции. Стерические факторы реакции отходят в этом случае на второй план и уступают место электронным факторам. [c.426]

С точки зрения теории Догонадзе электрохимическая реакция передачи заряда (например, разряд донора-про-тона) протекает следующим образом. Сначала в результате тепловых флуктуаций происходит изменение поля- [c.59]

Экспериментально наблюдаемый эффект передачи заряда по цепи атомов за счет электростатической индукции называется индуктивным эффектом и обозначается I. Например [c.28]

Учитывая, что теплоты гидратации для большинства процессов, связанных с передачей заряда, порядка сотен килокалорий, нетрудно видеть, что перенос электрона на большое расстояние невозможен. Действительно, во время реакции необходимо очень тесное сближение ионов, так как в противном случае для переноса заряда потребуется преодоление большого сольватациопного барьера. Возможно, более тесное сближение ионных частпц сводит к минимуму сольватационной барьер и ограничивает перераспределение растворителя в основном первой и второй оболочкой вокруг ионов. [c.504]

Одной из наиболее валшых проблем в области нeopгaничe кoii химии является установление причин прочности связей, в комплексных попах. Так, и Со обычно очень медленно обменивают связанные с ними группы атомов (лиганды). С другой стороны, АР и Ре обменивают лиганды, такие, как Н2О и СГ, очень быстро. Как мы уже видели, такое поведение тесно связано с вопросом о скоростях окислительно-восстановительных реакций и с переносом заряда. Однако эта связь не одинакова во всех случаях, так как такие комплексы, как Ре (СХ)2 и Ре ( N) ", в которых лиганды очень инертны, легко вступают в реакции с передачей заряда. Таубе [163] дал решение этих вопросов на основании орбитальной модели валентно11 оболочки ионов. Недавно была сделана попытка более количественного решения этих проблем на основании рассмотрения влияния электрических полей лиганд на относительную энергию орбит центрального иона, которые в отсутствие этих электрических полей эквиваленты. (Эта теория получила название теории кристаллического ноля [164] в применении к неорганической химии эта теория была подробно исследована в монографии [165].) [c.524]

Из всех перечисленных исходных углеродных компонентов могут быть получены МСС, у которых вследствие амфотерных свойств углерода частичная передача заряда (электрона) осуществляется от него (акцепторные соединения ьтипа) или ему (донорные соединения п-типа). [c.250]

При этом, если внедренные слои располагаются последова-телько через два и более углеродных слоя, заряд концентрируется в приграничных слоях. Механизм передачи заряда и его количественная оценка остаются во многом неясными. [c.251]

I ступени соответственно) представляют собой интервалы передачи заряда в МСС, сопровождающиеся окислением углеродной матрицы и восстановлением H2SO4 до HS0J. Конечное плато EF является областью переокисления, в которой, кроме упомянутых выше, протекает ряд побочных реакций образование пе-роксисульфатов и ковалентных С-0 связей, которые вызывают перестройку углеродной решетки. Точка F соответствует началу выделения кислорода. Угол наклона кривой по мере снижения ступени внедрения уменьшается вследствие увеличения поверхности раздела между внедряемым веществом и углеродными плоскостями. Удельная поверхность одного графитового слоя равна 31200 м /моль или 2600 м /г [6-85]. [c.304]

Реакция образования ионов, идущая за счет передачи зарядов ночам водорода, имеет значительно большую скорость, чем скорость разряда ионов водорода, поэтому равенство Достигается при компро- [c.42]

При участии большего числа нуклеофильных и электрофильных групп возможно большее число их комбинаций. Это разнообразие частных механизмов породило многочисленные теории катализа, которые, однако, отличаются лишь используемыми терминами, как, например эстафетная передача заряда [23] (для механизма д), пушпульное взаимодействие (или же принцип тяни- толкай ) [29, 49, 60] (для механизма е), цепь переноса заряда (или связи) [50]. Термодинамическая же сущность всех этих механизмов одна они стабилизируют переходное состояние реакции за счет более благоприятного распределения электронов между разрываемыми и образующимися связямиГ [c.65]

Современному понятию модель фермента вполне отвечают лишь более сложные системы, позволяющие исследовать факторы, усиливающие реакционную способность отдельных функциональных групп. Среди факторов, привлекаемых для объяснения этого усиления, наибольшее предпочтение отдается эффектам сближения, ориентации и напряжения, а также полифункциональности и влияния соседних групп типа систем с эстафетной передачей заряда . Исследованию этих эффектов -на модельных системах и будет посвящена данная глава. Рассмотренные в ней примеры, разумеется, охватывают лишь малую часть всего, что сделано в этой области, и отобраны главным образом из соображений наглядности и новизньг [c.72]

Превышение АЯобр (РО) над АЯ для (Рг) понятно в том смысле, что в (Рг) нет добавочной донорно-акцеп-торной связи, так как нет основного начального условия для ее возникновения, а именно переноса заряда по (т-связи от одного атома Р к другому. В молекуле (РО) передача заряда от Р к О рождает дипольный электрический момент, упрочняющий вакансию 3d, на которую кислород и передает часть плотности от своей уединенной пары. Добавочная связь образуется в составе орбитали 2п, где анализ показывает присутствие перекрывания Р 3diz и О 2ртс. [c.280]

В элементе Даниеля металл (2п) окисляется на аноде до ионов металла, в то время как ионы Си н о). находящиеся в растворе, восстанавливаются на катоде до металла. Из этого ясно, что скорость и порядок анодной и катодной реакций должны быть эквивалентны, так как они зависят от скорости передачи заряда (электронов) через металлическую часть цепи. В этвм элементе два электрода физически разделены, и скорость передачи заряда можно легко определить с помощью амперметра в цепи. [c.27]

Из уравнения (6.22) видно, что скорость реакции зависит только от текущей концентрации 1Шг и вовсе не зависит от концентрации ОН . Это означает, что механизм взаимодействия (6.21) невозможен вследствие сильных стерических помех, которые создают три СНз-группы на пути атаки ОН . Сильное экранирование реакционного центра — центрального С-атома не позволяет осуществить передачу (-)-заряда от ОН к атому брома в КзСВг [c.207]

Валентная черта здесь символизирует, как всегда, занятую двумя электронами а-МО. Во второй формуле стрелка отображает как а-МО, так и процесс передачи заряда от донора к акцептору. При К=СНз энергия этой связи равна 58,2 кДж-моль при К=С2Н5 — соответственно 72,4 кДж-моль Такого типа связи называют также координационными, дативными или семиполярными связями. Их образование можно представить как процесс перекрывания дважды заселенной АО ДПЭ со свободной АО АПЭ. Особенно важно, что возможно перекрывание занятой электронами МО какой-либо частицы и свободной кО или МО АПЭ. В зависимости от того, какие АО или МО принимают участие в образовании донорно-акцепторной связи, возникают а- или я-МО. В связи с этим целесообразно подразделить ДПЭ и АПЭ следующим образом. [c.76]

Однако необходимо иметь в виду, что такое явление может быть также результатом не столько первичного специфического взаимодействия, сколько передачи заряда при возбуждении. Так, при адсорбции бензола дека-тионированиьш цеолитом [59] образование радикал-катиона и появление сигнала ЭПР наблюдалось только после облучения адсорбированных молекул УФ-светом. Молекулы олефина, связанные водородной связью с гидроксильной группой декатионированного цеолита, образуют ион кар-бония только при термическом возбуждении [40]. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология