Радиационное разложение

Радиохимические примеси могут появляться во время приготовления материала или во время хранения вследствие обычного химического разложения, или, что часто более важно, вследствие радиационного разложения (т. е. вследствие физического и химического действия радиации). [c.63]

Для обнаружения мест нахождения радиоактивных компонентов на хроматограммах (электрофореграммах) используют авторадиографию, радиометрию (в том числе сканирование) или проводят хроматографирование (электрофорез) со свидетелем — неактивным аналогом определяемого вещества. Измерения скоростей счета должны проводиться на радиометрической установке с соответствующим детектором, выбор которого зависит от типа и энергии излучения радионуклида. При работе с препаратами, испускающими достаточно интенсивное гамма-излучение, измерения следует проводить по гамма-излучению. В этом случае удобен, например, сцинтилляционный гамма-счетчик с колодцем. Измеряют скорости счета от участков хроматограммы (электрофореграммы), содержащих основное вещество или определенную радиохимическую примесь, относят их к скорости счета от всей хроматограммы (электрофореграммы) и результат выражают в процентах. Радиохимическая чистота РФП может изменяться со временем под действием различных факторов (радиационное разложение, окисление, воздействие света, температуры и т.д.). Значения радиохимической чистоты, приводимые в фармакопейных статьях на конкретные препараты, указывают на конец срока годности данного РФП. [c.72]

Эта формула не учитывает радиационного разложения образующегося меченого соединения и, следовательно, изменения числа атомов углерода в нем. Истинный выход продукта замещения будет несколько меньше, так как он зависит от количества вещества, разрушенного под действием радиации. [c.63]

В табл. 5-10 приведены некоторые данные по радиационному разложению воды под действием различных видов излучения. [c.367]

В результате реакций (22-10) и (23-10) концентрация возникающих в растворе радикалов понижается, вследствие чего тормозятся обратные реакции. Благодаря этому радиационное разложение воды происходит до более высоких значений концентраций молекулярных продуктов. [c.368]

Радиационное разложение бензола в жидком и парообразном состояниях сопровождается образованием полимерных продуктов, водорода и ацетилена. Наличие в газообразных продуктах ацетилена указывает на то, что радиационно-химические превращения бензола связаны не только с разрывом связей С—Н, но также с разрывом системы сопряженных связей бензольного кольца [30]. [c.377]

Исследование природы и относительного количества свободных радикалов, возникающих при радиолизе алкилиодидов, показало, что характерной особенностью радиационного разложения их как в жидком, так и в парообразном состояниях, является высокий выход радикала исходного вещества. Это позволяет считать, что связи С—Л разрушаются значительно легче, чем связи С—С и С—Н. Кроме того, было найдено, что при радиолизе парообразных алкилиодидов величина относительного выхода метильного радикала"уменьшается при увеличении длины углеродной цепи. Предполагается, что это явление связано с повышением вероятности разрыва других связей С—С при увеличении размера молекулы. [c.382]

Следует отметить, что результаты, полученные при изучении радиолиза и фотолиза иодистого метила, показали существенное различие этих процессов. В случае фотохимического воздействия на иодистый метил образуются главным образом метан и иодистый метилен при одновременном выделении небольших количеств иода и этана. При радиационном разложении иодистого метила основными продуктами являются этан и иод, а иодистый метилен выделяется в небольшом количестве. Это различие обусловлено тем, что ионы и другие активные частицы, возникающие при действии ионизирующих излучений, обладают большим избытком энергии по сравнению с частицами, генерируемыми при фотохимическом воздействии. Наряду с этим имеет значение и пространственное распределение первично-образованных частиц. При радиолизе, как известно, первичные продукты образуются вдоль пути ионизирующих частиц, в то время как при фотолизе эти продукты распределяются сравнительно равномерно по всему объему. [c.382]

Если начальные продукты радиационного разложения вступают во вторичные реакции, то имеет место отклонение выходов первичных продуктов от линейного закона, [c.121]

Под действием собственного излучения радиоактивных веществ происходит разложение молекулы, в состав которой входит распадающийся радиоактивный атом, и, что более существенно, происходит радиационное разложение окружающих молекул. Этим нельзя пренебрегать, так как хранение радиоактивных веществ приводит к их загрязнению продуктами радиолиза, а в водных растворах, благодаря реакциям растворенного радиоактивного вещества с продуктами радиолиза воды, происходит изменение химического состояния радиоактивного вещества. [c.136]

Кроме того, возможны радиационно-химические превращения в результате действия ионизирующих излучений и атомов отдачи на вещество, в котором происходит образование атомов отдачи. Наряду с образованием химических соединений из охлажденного атома отдачи и радикалов имеет место радиационное разложение меченых молекул, образованных по горячим и надтепловым [c.167]

Кроме различных химических взаимодействий, исследовались также реакции фотохимического и радиационного разложения. Расширение монослоев яичного альбумина под действием ультрафиолетового излучения Каплан и др. [179, 182] объясняют вероятным разрушением связей более прочных, чем относительно слабые связи (главным образом водородные), разрывающиеся при растекании. Смит [183] исследовал инактивацию пленок каталазы и бычьего сывороточного альбумина рентгеновским излучением Хатчинсон [184] изучал инактивацию этого же белка медленными электронами. Огенстайн и Рэй i[185] описали влияние ультрафиолетового и рентгеновского излучения на ферментативную активность трипсиновых монослосв. [c.141]

Если К > / 0 1, т. е. скорость радиационно-химического разложения меньше, чем скорость радиоактивного распада, то, согласно уравнению (7.87), удельная активность отделимой формы будет убывать со временем до предельного значения. Если i = Рок, т. е. скорость разложения равна скорости радиоактивного распада, то, согласно уравнению (7.87), удельная активность не будет зависеть от времени облучения и, наконец, если Я < т. е. скорость радиационного разложения больше, чем скорость радиоактивного распада, то с увеличением времени облучения, согласно уравнению (7.87), удельная активность будет расти до предельного значения (см. рис. 7.10). [c.169]

Синтез радиоактивных веществ имеет свои специфические особенности. Исходным для синтеза веществом служит не любое удобное соединение, а то, которое получают в процессе производства изотопа, вводимого в соединение. Количества веществ, которые берутся для синтеза, малы, так как ограничено количество радиоактивного изотопа, вводимого в реакцию, а разбавление неактивным веществом часто недопустимо, так как при этом снижается удельная активность продукта реакции. При реакции необходимо учитывать возможность радиационного разложения вещества под действием собственного излучения. Путь синтеза должен быть максимально коротким (наименьшее число стадий синтеза), по возможности без побочных реакций, приводящих к потере радиоактивного изотопа. Синтез должен проводиться в условиях, отвечающих правилам техники безопасности при работе с радиоактивными веществами (герметичность аппаратуры, боксы и специальные вытяжные шкафы для работ с радиоактивными [c.469]

Одной из реакций, идущей с наибольшим выходом, является прямое замещение атома в молекуле на его радиоактивный изотоп. Однако этот процесс не позволяет в большинстве случаев получить, вещество с высокой удельной активностью. С меньшим выходом получаются продукты замещения атомом отдачи других атомов в молекуле или образование тепловыми атомами отдачи соединений с радикалами. В то же время эти продукты получаются без носителя или с небольшим количеством носителя, образующегося при радиационном разложении исходной молекулы, т. е. с высокой удельной активностью. [c.492]

Цис - и т/закс-изомеры r( NS)2 (Н2О) были также выделены. Результаты указывают на поразительно большие выходы Сг(СКЗ)(НзО)5" и r( NS)2(H20) —33 и 20% соответственно, причем отношение радиоактивности цис- и т/занс-изомеров последнего около 3 1. Эффекты радиационного разложения, ведущие к возможной рекомбинации с радикалами NS, были рассмотрены автором как возможный источник ошибок и будут в дальнейшем изучены экспериментально. [c.116]

Радиоактивным индикатором свободным от носителя называется такой препарат, при приготовлении которого не добавляется стабильный изотопный носитель и в котором содержится очень небольшое количество индикаторного соединения, не обнаруживаемого обычными химическими или спектральными методами. Радиоактивные индикаторы, приготовленные с помощью процесса Сцилларда — Чалмерса или методом разделения изомеров, не относятся к числу свободных от носителей индикаторов, так как радиационное разложение вещества мишени или материнского соединения обычно приводит к загрязнению индикатора заметными количествами других изотопов. [c.364]

Было определено влияние ряда параметров на величины выходов убыли ПАВ и кислорода (последняя величина рассчитывалась по изменению ХПК раствора). Исследовалось также влияние дозы, исходной концентрации ПАВ, растворенного кислорода, pH раствора, добавок иона Ре . Изменение концентрации ПАВ от 5 до 20 мг л практически не влияет на величину С(—ПАВ). Сильное влияние на эффективность радиационного разрушения ПАВ оказывает pH раствора. Так, в щелочной среде радиационного разложения ПАВ вообще не наблюдается. В нейтральной среде уже обнаруживается убыль ПАВ, и при переходе к кислой среде величина выхода 0(— ПАВ) возрастает. [c.95]

Исследовалось также влияние добавок к облучаемой системе на эффективность радиационного разложения ПАВ. Из литературы известно, что в присутствии ионов Ре " радиолиз некоторых органических веществ протекает по цепному механизму. Авторы считали возможным существование аналогичного эффекта и для растворов ПАВ. При экспериментальной проверке этой гипотезы оказалось, что выход превращения изменялся при варьировании концентраций ионов Ре + и ПАВ, достигая величины 2,5 молекул эв при Ре /[ПАВ]=10. Тем не менее, каких-либо предположений о механизме процесса в работе не делается. [c.96]

В связи с этим водные растворы фенола были одной из систем, радиационное разложение которых было подробно исследовано. В работах [2] и [6] измерялась убыль фенола в зависимости от дозы для различных исходных его концентраций. В работе [2] радиолиз растворов, содержащих от 0,2 до 200 мг/л, под действием -у-излучения Со проводился в статических условиях. В работе [6] растворы, содержащие 10, 100 и 1000 мг/л фенола, облучались в проточной системе при мощности дозы 1,74- 10 рад/час. В этом случае добавление кислорода во время облучения не изменяет скорости разложения фенола в растворе, содержащем 1000 мг/л, но снижает индукционный период и обеспечивает большую степень разложения. Для менее концентрированных растворов введение кисло- [c.99]

Гексафторид плутония—термодинамически неустойчив и диссоциирует на фтор и низшие фториды плутония. Степень разложения, однако, составляет только 0,1% в день для парообразного состояния гексафторида плутония. Скорость радиационного разложения твердого PuFg составляет около 1,5% в день. [c.113]

В этой схеме L и А — малые добавки второго компонента S — молекулы второго компонента, присутствующего в больших количествах. Процесс 1 представляет собой сенсибилизирвванную флуоресценцию (или фосфоресценцию), процесс 2 1 — сенсибилизированное разложение молекул добавки, процесс 2 2 — защита молекул М от радиационного разложения, процесс 3 — образование радикалов при реакции М с молекулой растворителя S, процесс 4 — образование промежуточного комплекса, способного распадаться или с образованием радикалов (процесс 4 1) или на исходные молекулы (процесс 4 2), т. е. дезактивация М. [c.71]

Процесс 2 был обнаружен и подробно исследован в работах Крон-гауза и автора [177—179]. В этих работах было показано, что начальный выход радиационного разложения, G (—А), неустойчивых ароматических соединений в ароматических растворителях очень велик в области концентраций растворенного вещества, меньших 0,01 молъ л. На рис. 14 показаны кривые зависимости G (—А) от концентрации растворенного вещества при постоянной дозе. При концентрациях А больше 0,01 моль/л выход разложения гораздо менее резко возрастает по линейному закону. Если G (—А) рассчитывать на энергию, поглощенную растворенным веществом, то для разложения перекиси бензоила эта величина оказывается равной 1740. Специальными опытами было показано, что в этих условиях не происходит цепного разложения перекиси бензоила. Оче- [c.71]

В присутствии кислорода радиационное разложение ускоряется. п-Терфенил — один из наиболее радиационностойких полифенилов. При дозе излучения 2-102 эв/г (3,2-10 Мрад) и нагреве до 400 °С он остается еще незакоксованным , хотя на 30% превращается в полимер. Добавление ароматических углеводородов к облучаемым смесям углеводородов иного строения оказывает влияние на стадию инициирования химической реакции смеси. Так, [c.173]

Соли платины. Образование металлической платины наблюдалось Викт. И. Спицыным с сотр. [39] при действии электронного излучения на твердые комплексные соединения платины. Степень разложения комплексов зависит от состава соли и пространственной изомерии. Нанример, транс-изомер Р-1(ЫНз)2С12 менее устойчив в радиационно-химическом отношении, чем цис-изомер. При больших поглощенных дозах излучения степень разложения комплексных солей остается неизменной. Заметную роль в этих условиях, по-видимому, играет процесс обратного окисления образующейся свободной платины атомарным хлором, возникающим в результате радиационного разложения комплексных соединений. [c.304]

В последнее время начинают находить применение химические дозиметры на основе газообразных веществ. С. Дондс и П. Хартек [213, 214] нашли, что для измерения больших интенсивностей р- и у-излучений может служить газообразная закись азота. Под действием ионизирующих излучений закись азота разлагается на азот, кислород и двуокись азота. Эти газы легко определяются обычными методами газового анализа. Двуокись азота, кроме того, может быть определена колориметрически без вскрытия сосуда. Выход радиационного разложения МгО равен 12 молекулам/100 эв. Относительные количества азота, кислорода и двуокиси азота в газовой смеси после облучения составляют 1, 0,14 и 0,48. Хорошая воспроизводимость резуль- [c.377]

Рассмотрим два предельных случая. В первомоблучается сложное вещество в интенсивном поле радиации. Радиационный синтез материнского соединения маловероятен, а радиационное разложение играет существенную роль, т. е. 2- [c.169]

Для выделения °5г из сбросных растворов целесообразно проводить сокристаллизацию с азотнокислым кальцием, отделение от которого может быть проведено дробной кристаллизацией, выщелачиванием кальция из сухих азотнокислых солей смесью спирта с ацетоном, экстракцией или хроматографически. В первом способе получается хорошее отделение от церия, но сохраняется примесь бария, остальные способы дают возможность более полного отделения, но неудобны в производстве вследствие радиационного разложения катионита и органического растворителя. [c.252]

Во второй серии экспериментов, описанных Кэмпбеллом и др. [26],. было необходимо разработать довольно сложную аналитическую схему разделения различных меченых производных фосфора, как органических, так и неорганических. Модель образования бутилфосфатных связей напоминает в общих чертах упомянутую ранее для феннларсиновой системы. В этих опытах снова наблюдался большой эффект радиационного разложения, бомбардировка прп потоках 10 , 9-10 и 9-10 приводила к кажущемуся удержанию соответственно 5,5, 31 и 68 о. [c.115]

В заключение можно сказать, что в газовой фазе горячее замещение и термализованные атомнорадикальные реакции по-видимому, являются процессами первостепенной важности, причем имеется мало или вообще отсутствуют доказательства протекания ионно-молекулярных реакций. К жидкой фазе применимы те же соображения сопутствующее протекание побочных реакций как источник помех принимает даже более угрожающие размеры, поскольку исследователи используют излучения реактора для осуществления реакций с горячими атомами. Для твердого состояния, конечно, больший интерес представляет роль радиационного и термического отжигов и их взаимосвязь с радиационным разложением их истинная природа почти ясна. [c.121]

В табл. У1Д содержатся данные о процессах окисления и восстановления свободных от носи телей радиоактивных индикаторов, происходящих при действии на них различных химически агентов. Радиоактивным индикатором, свободным от носителя, называется такой препарат к которому при его приготовлении не добавляется стабильный изотопный носитель и в котород содержатся очень малые количества индикаторного соединения, не обнаруживаемого обычным методами химического или спектрального анализа. Радиоактивные препараты, получаемые пр реакции Сцилларда — Чалмерса или методом разделения изомеров, не включаются в категорик индикаторов, свободных от носителей, так как вследствие радиационного разложения мишен или материнского соединения индикатор обычно загрязняется заметными количествами други изотопов. [c.424]

Радиолиз производственных сточных вод с концентрацией некаля 500 мг л ничем практически не отличается от радиолиза искусственно приготовленного раствора той же концентрации. При мощности дозы 200 рад сек доза для 100%-ного разложения некаля, содержащегося в сточной воде, составляет 2 Мрад. В этом случае поверхностное натяжение и степень пенообразования продолжают уменьшаться и после разложения ПАВ. Это говорит о том, что какие-то продукты радиолиза сохраняют поверхностную активность. Так как скорость радиационного удаления ПАВ одинакова в модельных растворах и в сточных водах, очевидно, присутствие неорганических и органических примесей не оказывает влияния на радиационное разложение ПАВ. [c.98]

Был опубликован патент па радиационную очистку сточных вод от цианрщов [8]. Б нем изложен способ радиационного разложения цианидов в растворах с концентрациями от 2 до 80 г/л. Для очистки этих растворов необходимы дозы от 10 до 10 рад в зависимости от концен-тращ и (рис. 28). [c.104]

Закономерности радиационного разложения для модельных растворов и реальных сточных вод одинаковы. С уменьшением концентрации цианидов выход падает для разбавленного производственного стока при мощности дозы 3,6-10 рад/час и [СКСК8 ] = 45 мг/л начальный выход разложения цианида равняется 0,48 молекул/эв. [c.105]