Радиолиз жидкой ЫгО

Предполагают что изонитрилы являются промежуточными продуктами при образовании метана в условиях радиолиз жидкого ацетонитрила (см. стр. 409). [c.411]

Рис. 63. Относительный выход углеводородных радикалов при радиолизе жидких алкилиодидов.

Предлагаемая вниманию читателей книга не претендует на обобщение всего экспериментального материала, накопленного в радиационной химии. Подробнее всего освещены радиолиз жидких систем и химическая дозиметрия. Радиационно-химические превращения в газовых системах, полимерах и иных твердых телах, равно как вопросы, связанные со взаимодействием ионизирующего излучения с веществом, изложены весьма сжато. Можно надеяться, что недавно изданные монографии и ряд отличных обзоров позволят интересующимся углубить знания в этих интенсивно развивающихся направлениях. [c.4]

Радиолиз жидких нормальных и изо-парафинов [c.174]

Таблица 24 продуктов радиолиза жидкого м-пентана [c.176]

К. Вагнер исследовал кинетику образования изомеров пен-тена при радиолизе жидкого -пентана и установил, что скорость образования олефинов X линейно зависит от мощности дозы, а процесс расходования олефинов является реакцией первого порядка относительно их концентрации. Иными словами, [c.177]

Радиолиз жидкого циклогексана при действии излучений с различной величиной ЛПЭ [c.182]

Рис. 55, Зависимость радиационно-химических выходов продуктов радиолиза жидкого циклогексана от дозы [28]

Ненасыщенные углеводороды. Характерные особенности радиолиза жидких ненасыщенных углеводородов (табл. 27) заключаются 1) в значительном снижении величин радиационнохимического выхода газообразных продуктов, в том числе и водорода 2) в существенном возрастании С (Полимер) в этом случае, так же как и при радиолизе ненасыщенных углеводородов в газовой фазе (см. главы П1 и VI), достаточно заметна роль процессов радиационной полимеризации. [c.186]

Таблица 27 Радиолиз жидких ненасыщенных углеводородов

Основной продукт радиолиза жидкого бензола — вещество с молекулярным весом около 300, радиационно-химический выход которого 0,75. Вопрос о природе и механизме образования продукта конденсации, часто не совсем точно называемого полимером, до настоящего времени не вполне ясен. [c.189]

Радиационно-химические выходы продуктов радиолиза жидких ароматических углеводородов [c.196]

Карбонильные соединения. Радиолиз жидких алифатических альдегидов по существу еще не изучен. В. А. Каргин и соавторы [91] показали, что действие рентгеновского излучения на жидкий ацетальдегид в широком интервале температур не приводит к его полимеризации В отличие от ацетальдегида, жидкий [c.201]

Радиолиз жидкого бутана при — 30 С выходы рассчитаны для дозы 2,7Лй эо. [c.216]

Рис. 6.3. Зависимость выхода водорода при радиолизе жидкого гексана от концентрации акцептора радикалов — гексил-метакрилата (А).

Метод (рис. 9) состоял в непрерывной регистрации при помощи масс-спектрометра газообразных продуктов радиолиза жидких углеводородов (при комнатной температуре), помещенных между обкладками плоского конденсатора, одна из которых была выполнена в виде сетки. Облучение производилось пучком быстрых электронов с энергией 1,6 Мэе. [c.199]

Рис. 9. Схема устройства для изучения влияния электрического поля на радиолиз жидких углеводородов

Поэтому обнаружение в облученных замороженных растворах частицы, обладающей свойствами F-центра, могло бы служить подтверждением образования гидратированного электрона при радиолизе жидкой воды. Существованию такой частицы должна благоприятствовать щелочная среда. Поэтому следовало ожидать, что данная частица, вероятно, будет наблюдаться в случае облученных замороженных растворов щелочей. Эксперимент подтвердил это предположение. [c.25]

Радиолиз жидкой воды [c.213]

Метод ЭПР позволяет наблюдать парамагнитные центры, возникающие под действием мощного источника излучения (у-излучение, быстрые электроны, свет) на образец, непосредственно находящийся в спектрометре. Таким образом было изучено, например, поведение радикала С2Н5, образующегося при радиолизе жидкого этана, а также других активных короткоживущих радикалов. [c.249]

При радиолизе жидкого н-пентана под действием электронов (2 МэВ) при комнатной температуре и дозе 6-1021эВ выделены следующие продукты (в скобках указан в) (4,2), СН (0,22), С,Н, (0,36), (0,27), СзН, (0,29), (0,33), пентены (0,71), [c.212]

Зубарев В. E. Идентификация радикалов прн радиолизе жидкого бензола методом спиновых ловушек. 0№аружение радикальных продуктов разрушения спиновой ловушки // Докл. АН СССР. 1980. Т. 253. С. 1146— 1150. [c.170]

Имея достаточно чувствительный детектор, можно определить концентрации реакционпоспособных промежуточных радикалов и, следовательно, скорости их реакций. Впервые таким способом в жидкой фазе был изучен этил-радикал, образующийся при радиолизе жидкого этана под действием быстрых электронов [10]. Было найдено, что стационарная концентрация СгНб- составляет 7-10 М. При известной скорости образования радикалов это дало для константы скорости рекомбинации двух этил-радикалов значение 4-10 л-л40ль" -сек" . В общем случае стационарные концентрации промежуточных веществ при фотохимических реакциях в растворе (10" —10" М, ср. стр. 134) все же слишком малы для обнаружения при помощи имеющихся стандартных методов (хотя в растворителях, делающихся стекловидными при низких температурах, обнаружение относительно просто). [c.203]

Ароматические углеводороды наиболее радиационноустойчивы. Газ, образующийся при действии излучения на бензол, состоит из водорода и ацетилена. Выход водорода значительно ниже, чем при радиолизе парафинов. Основной продукт радиолиза жидкого бензола — полимер молекулярного веса около 300 механизм образования его не выяснен. При действии у-лу-чей на жидкий бензол в продуктах радиолиза идентифицирован дифенил кроме того, образуются в незначительных количествах фенилциклогексадиен, фенилциклогексан, фенилциклогек-сен, циклогексилциклогексадиен. [c.278]

Мы привели некото рые примеры, иллюстрирующие наличие корреляции между распадом изолированных молекулярных ионов и распадом тех же ионов в жидкой фазе. Наличие такой корреляции обусловлено тем, что время превращения возбужденных ионов в этих системах в жидкой фазе (включая и внутриионные иерегруппировки) меньше, чем время ионно-молекулярной реакции или диссипации энергии при взаимодействии с окружающими молекулами. Как было показано, соотношение этих времен зависит от уровня возбуждения молекулярного иона и его строения, а также свойств молекул, которые определяют скорость конкурирующей ионно-молекулярной реакции. Учитывая большую скорость последних, по-видимому, нельзя считать, что отмеченная корреляция достаточно широко распространена при радиолизе жидких сред. [c.117]

А. Свалоу в монографии [16] приводит следующее разъяснение о причинах введения в химию понятия радиационно-химический выход и обозначения его буквой О , полученное им от Ф. Дейнтона и М. Бэртона. Примерно в 1943 г. исследователи, выполнявшие работы, связанные с Манхэттенским проектом (США), прищли к выводу, что при количественнбй оценке радиолиза жидких систем затруднительно использовать понятие ионный выход и что для этой цели более подходит понятие радиационно-химический выход . Для обозначения последнего была выбрана буква О , поскольку она не применялась в качестве какого-либо другого символа в работах по этому проекту. [c.26]

Рис. 53. Спектр ЭПР этильных радикалов (вторая производная), наблюдаемый во время радиолиза жидкого этана при 1 35° К (мощность поглощенной дозы 4-10 рад час плотность тока 0,5 мка1см для 2,5 Мэв электронного пучка) 9]

Исследование условий образования третьей и четвертой групп продуктов радиолиза (Сл+1—Сг ) показало, что они не образуются в случае присутствия в радиолизуемом углеводороде йода, играющего роль акцептора. Г. Дьюхерст [13, 15] обнаружил, что в этом случае образуются йодистые алкилы. К. Вагнер [25] установил, что при радиолизе жидкого н-пентана углеводороды Сб—Сю преимущественно образуются за счет протекания реакций взаимодействия радикалов К и К" (или К = К" = К) друг с другом [c.177]

Весьма интересные данные были получены Т. Ньюиттом и Л. Ремсбергом [28] при определении зависимости радиационно-химического выхода продуктов радиолиза жидкого циклогексана от поглощенной дозы. Экстраполированные значения (/(Нг) и (3(СбНю) оказались существенно выше, а 0[СбНи)2] заметно ниже, чем те значения выходов, которые получены при больших поглощенных дозах (рис. 55). Сходные, хотя и менее резко выраженные зависимости 0(Нг) и С(СбНю) наблюдал Г. Фримен [30]. [c.183]

Приведенные результаты как будто бы говорят в пользу предположения, что циклогексильные радикалы являются предшественниками большей части циклогексена, образующегося во время радиолиза жидкого циклогексана. Хотя имеющийся экспериментальный материал и не вполне однозначен, тем не менее в настоящее время очевидна необходимость дополнить приведенный выше механизм (реакции 16—20) реакциями с участием по меньшей мере двух различных возбужденных состояний СбН12 и СбНга" молекул циклогексана (вопрос о природе этих возбужденных состояний остается открытым). [c.185]

Ароматические соединения- Значительная устойчивость бензола в отношении образования газообразных продуктов радио-лиза была отмечена еще в 1931 г. [11]. Действительно, при радиолизе жидкого бензола оба газообразных продукта образуются с весьма малыми радиационно-химическими выходами поданным Ш. Гордона и М. Бэртона [44], 0(Нг) =0,035 и 0(С2Нг) =0,020. Несколько больше величины радиационно-химического выхода, наблюдавшиеся [36, 37] при действии излучения ядерного реактора они близки к 0(Нг) =0,077, полученно- [c.188]

В йодистом этиле, в присутствии кислорода, начальный <5(Лг) возрастает однако, вводя достаточное количество йода, можно понизить /(Лг) до величины, равной 0(Л2) в чистом, не содержащем добавок йодалкиле [210]. Добавление Ш увеличивает, а Лг уменьшает начальный 0(Л2) при радиолизе жидкого йодистого этила (в отсутствие кислорода) под действием у-излучения [216]. Скорость изотопного обмена в этих условиях увеличивается при добавлении Лг, но не изменяется в присутствии С2Н4 или С2Н4Л2. [c.219]

Рис. 83. Влияяие величины ЛПЗ на 0(Н2) при радиолизе жидкого нзола (использованы значения ЛПЭ для воды из табл. 4 на стр. 23) 1 — данные [20] 2 — по данным [19), принимая, что величина отношения 0(Н2)/0(С2Н2) та же. что и в [20] 3 — по данным [21], считая, что поглощенная доза на 50% обусловлена про тонами отдачи

Подобно атомным ядрам, электроны в молекулах так же занимают два энергетических зеемановских уровня, так же могут находиться в состоянии равновесной и неравновесной поляризации, которая может быть индуцирована во время химической реакции образования данной молекулы. Такую именно поляризацию и наблюдали впервые Фессенден и Шулер (1963), о работе которых шла речь выше. Спустя пять лет Смоллер и сотр. сообщили об аналогичном наблюдении в спектре ЭПР радикалов, образующихся при импульсном радиолизе жидких углеводородов. Несмотря на появившиеся затем другие работы, посвященные тому же вопросу, можно сделать вывод, что в отличие от химической поляризации ядер, механизм которой достаточно ясен, электронная поляризация остается,еш е мало исследованным и мало понятным явлением. Экспериментальные данные немногочисленны и неполны, поэтому теоретический анализ явления также затруднен [134, с. 228]. [c.275]

В связи с вопросом о химической роли ионов в жидкостях нами и В. И. Гусыниным были поставлены опыты по в.лиянию электрического поля на радиолиз жидких углеводородов. [c.199]

Рис. 10. Влияние электрического поля на скорость обра-.эования Нг при радиолизе жидкого 7 -тетрадекана

В работе [61] показано что в поликристаллическом изобутане при облучении образуются радикалы -СН2СН(СНз)2, а в аморфном —СНз)зС , причем это обусловлено именно различиями в первичных процессах, а не изомеризацией одного типа радикала в другой. При радиолизе жидкого изобутана, как и аморфного углеводорода, преимущественно образуются трето-бутильные радикалы [141. [c.158]

Например, при облучении циклогексана в твердом криптоне относительная вероятность образования радикалов цикло-НцСе по сравнению с вероятностью образования радикалов в индивидуальном веществе уменьшается [51]. Известно, что сенсибилизация радиационного разложения углеводородов благородными газами обусловлена в основном переносом положительного заряда [97, 111, 112], поэтому уменьшение вероятности образования радикалов в этих условиях можно связать с отсутствием контакта между молекулами углеводорода и уменьшением вследствие этого вероятности ионно-молекулярной реакции (8). Это подтверждается тем, что состав продуктов радиолиза жидких растворов парафина в благородном газе практически не отличается от состава продуктов радиолиза индивидуального вещества [112]. Возможность реакции (8) подтверждается также стереоспецифичностью образования пар алкильных радикалов при облучении твердых алканов [32]. [c.169]

Этилен. Спектр ЭПР облученного при 77° К твердого этилена [6] состоит из 12 линий СТС и аналогичен спектру облученного этана. Он принадлежит этильному радикалу. При радиолизе жидкого этилена при низких температурах наблюдается также спектр виниль-ного радикала СН2=СН [14]. С повышением температуры концентрация СНз=СН уменьшается и возрастает концентрация 3-бутенильного радикала, который, вероятно, образуется по реакции [c.171]

Спектр ЭПР, регистрируемый при радиолизе жидких алканов, содержащих небольшое количество этилена, содержит наряду с сигналом от радикалов основного вещества интенсивный сигнал от радикалов -СаНд [140]. В случае метана это сопровождается уменьшением стационарной концентрации атомов водорода. В присутствии пропилена и изобутилена наблюдаются спектры соответственно изо-лропильных и трете-бутильных радикалов. Можно предполагать, что образующиеся при радиолизе парафинов атомы Н присоединяются к олефину. Такой вывод может быть сделан из анализа состава продуктов при облучении смесей алканов и олефинов [374— 376]. Образование mpem-бутильных радикалов наблюдается также при облучении замороженных растворов изобутилена в метаноле [78]. [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология