Сенсибилизация

Так как свет длиной волны 4000—4360 А дает еще лучшие результаты, надо полагать, что некоторую роль играют процессы сенсибилизации, в ТО время как через посредство абсорбированной молекулы хлора возбуждается молекула 502. Хлор, абсорбированный световыми лучами [c.363]

Некоторые из предложенных объяснений склонности ферритных нержавеющих сталей к межкристаллитной коррозии основаны на разнице скоростей растворения различных образующихся карбидов или на предполагаемой большей реакционной способности напряженной кристаллической решетки металла. Однако наиболее убедительное объяснение получено с помощью теории, широко используемой для объяснения этих явлений в аустенитных нержавеющих сталях. Согласно этой теории, разрушения происходят вследствие обеднения границ зерен хромом [36—38]. Различия в температурах и времени, необходимых для сенсибилизации этих сталей, объясняются более высокими скоростями диффузии углерода, азота и хрома в ферритной объемно-центрированной кубической решетке по сравнению с аустенитной гранецентрированной. В соответствии с этим, карбиды и нитриды хрома, которые растворены при высокой температуре, ниже [c.310]

М. Метод прерывистого освещения. Энергия активации, необходимая для инициирования так называемых термических реакций, приобретается разлагающейся молекулой в результате столкновений с другими молекулами. Однако реакции этого типа можно инициировать и при таких температурах, при которых их обычная ( термическая ) скорость очень мала. Энергия активации в подобных случаях получается за счет света (фотохимические реакции) и ионизирующих излучений (например, альфа-, бета-, гамма- или рентгеновских лучей) имеет место и сенсибилизация уже возбужденными молекулами (см. разд. V.43). [c.103]

Присадки, называемые диспергентами, выполняют в окисляющейся системе (топливо — продукты его окисления) в основном функции защитных коллоидов или пеп-тизаторов. Защитными коллоидами для растворов в углеводородной среде могут служить все поверхностно-активные вещества дифильной структуры [13] спирты, жирные кислоты и их соли, фенолы и их соли, амины и др. Действие защитных коллоидов усиливается с удлинением углеводородной цепи при полярной группе. Защитное действие лиофильных коллоидов по отношению к лиофобным объясняется адсорбционным взаимодействием их частиц. Концентрация добавляемого защитного коллоида имеет важное значение. При недостаточной концентрации или малой степени его дисперсности взаимодействие лиофильного и лиофобного коллоидов может привести к обратному результату — образованию крупных лиофобных агрегатов. Это придает неустойчивость коллоидной системе и повышенную чувствительность к внешним воздействиям (сенсибилизация), которая может, в свою очередь, привести к коагуляции и осаждению коллоидных частиц. [c.139]

И. Химическая сенсибилизация. Важными методами для установления существования свободных радикалов и их изучения являются методы химической сенсибилизации. Существование свободных радикалов при реакции можно показать, воспользовавшись их способностью сенсибилизировать разложение вещества, обычно устойчивого при данных температурах. Так, было показано, что ацетальдегид, не разлагающийся с заметной скоростью при 300° С, начинает быстро разлагаться при этой температуре [15], если прибавить к нему небольшие количества азометана. Роль азометана состоит [c.101]

При прибавлении защитного коллоида в количестве, недостаточном для защиты, может происходить не повышение устойчивости золя, а понижение. Этот аффект называется сенсибилизацией, т. е. повышением чувствительности золя. [c.532]

Как указывалось в разд. 18.4, нержавеющие стали лучше всего применять в хорошо аэрированных средах, которые способствуют пассивации. Независимо от того, используют ли сплав в контакте с химическими веществами или в атмосферных условиях, его поверхность всегда следует поддерживать чистой — в противном случае начинающаяся коррозия в щелях может привести к питтингу и неравномерной коррозии. Аустенитные нержавеющие стали, которые при охлаждении слишком медленно проходят область температур сенсибилизации, ржавеют в атмосферных условиях. [c.325]

Химическая сенсибилизация этого типа встречается очень часто. Для того чтобы автокатализ активными центрами приводил к постоянно увеличивающейся скорости реакции, механизм должен быть таким, чтобы развитие цепи само вызывало увеличение концентрации активных центров. Подобные цепные реакции, как уже упоминалось, называются разветвленными цепными реакциями, и они, по-видимому, обычны для систем, в которых происходит окисление. Реакция О2 -f Н2 при температуре выше 400° включает следующие элементарные стадии [c.382]

Другой, также широко распространенный, метод получения атомарного водорода основан на фотохимической сенсибилизации. Насыщая парами ртути водород или см1,ч ь водорода с тем или иным газом и освещая эту смесь кварцевой ртутной лампой, получают возбужденные атомы ртути Hg ("/ 1), возникающие в ре ультате поглощения ртутным паром резонансной линии X 2537 А. Возбуждвнпие атомы Hg, взаимодействуя с молекулами Н2, расщепляют их на атомы. [c.31]

Было сделано значительное количество работ по влиянию сенсибилизаторов на реакцию. Во многих работах тщательно изучалась N02(29, 301 из-за ее эффективного влияния на инициирование взрыва в смесях На + Oj вне полуострова взрыва. Сенсибилизация усложняется тем, что воспламенение ограничивается областью небольших, но определенных давлений NO2. Ниже давлений примерно 0,05—0,1 мм рт. ст. [c.395]

Легирование титаном или ниобием. Легирование аустенитных сплавов небольшими количествами элементов, обладающих большим сродством к углероду, чем хром, предотвращает диффузию углерода к границам зерен. Уже имеющийся здесь углерод взаимодействует с титаном или ниобием, а не с хромом. Сплавы такого рода называют стабилизированными (например, марки 321, 347, 348). Они не проявляют заметной склонности к межкристаллитной коррозии после сварки или нагрева до температур сенсибилизации. Наилучшей стойкости к межкристаллитной коррозии при нагреве сплава до температур, близких к 675 °С, достигают в результате предварительной стабилизирующей термической обработки в течение нескольких часов при 900 °С [14, 19]. Эта обработка эффективно способствует переходу имеющегося углерода в стабильные карбиды при температурах, при которых растворимость углерода в сплаве ниже, чем при обычно более высокой температуре закалки. [c.307]

На эти пределы сенсибилизации оказывают влияние диаметр сосуда, общее давление и температура. Рис. XIV.5, взятый из работы Дейтона и Норриша, показывает пределы области воспламенения в очень небольших сосудах. [c.395]

Поскольку сенсибилизация происходит в области, в которой цепь обрывается главным образом при образовании НОа или О3, вероятно, что эти сенсибилизаторы действуют, превращая НОа в активный радикал по реакции R + НОа R0 + НО. Подавление воспламенения при более высоких давлениях сенсибилизатора, возможно, обус- [c.395]

Большинство реакций пиролиза очень чувствительны к незначительным следам О2. Интересно, что эта сенсибилизация уменьшается с увеличением содержания О2, то есть избыток О2 действует как ингибитор. [c.411]

Энергетические выходы в большинстве чисто радиационных реакций составляют примерно 1—5 молекул на 100 эв поглощенной энергии, но встречаются реакции с выходами 0,1 и 15 молекул на 100 эв. В радиационной химии в настоящее время разрабатываются методы, дающие возможность в известных случаях регулировать действие излучений, повышая чувствительность реакционной системы к действию излучения в желательном направлении (сенсибилизация) или понижая ее. [c.556]

Имеется незначительное число доказательств существования коротких цепей при разложении ди-трет-бутилперекиси при 160° и цепной сенсибилизации более активными цепными центрами, такими, как атомы С1. [c.413]

Сенсибилизация достигается посредством добавления веществ, образующих свободные радикалы. Полученная скорость вызываемого таким образом инициирования может быть определена с определенной степенью точности, и подобные определения были выполнены при исследовании ки- [c.290]

Предполагается, что для сенсибилизации металлами окислительной реакции необходимо присутствие гидроперекисей, поэтому окисление [c.292]

Питтинг быстрее развивается на нержавеющих сталях с неоднородной структурой. У аустенитной стали склонность к питтингу также возрастает, если ее подвергнуть кратковременному нагреву до области температур, в которой образуются карбиды (сенсибилизации). Образованию питтинга в результате щелевой коррозии способствует также присутствие на поверхности нержавеющей стали органических и неорганических пленок или морских организмов, которые частично экранируют поверхность от доступа кислорода. Щелевая коррозия менее всего проявляется в морской воде, которая двигается с некоторой скоростью относительно поверхности металла [41]. При этом вся поверхность контактирует с аэрированной водой и равномерно пассивируется. [c.312]

Физические свойства нержавеющих сталей после сенсибилизации существенно не меняются. Вследствие выделения карбидов они становятся чуть более прочными и менее пластичными. Раз- [c.304]

Ni, чтобы изменилась температура сенсибилизации [12]. Говоря по-другому, сенсибилизация нержавеющих сталей, содержащих меньше этого количества никеля, происходит в том же температурном интервале, что и у безникелевых ферритных сталей. В то же время сенсибилизация сталей с более высоким содержанием никеля происходит при температурах, характерных для аустенитных нержавеющих сталей. > [c.303]

Для аустенитных сплавов интервал сенсибилизирующих температур составляет 400—850 °С. Степень склонности к межкристаллитной коррозии после такого нагрева зависит от времени нагрева. Несколько минут нагрева при температурах вблизи 750 °С эквивалентны нескольким часам при более низких (или еще более высоких) температурах (рис. 18.1) [13, 14]. К межкристаллитной коррозии приводят медленное охлаждение сплава с прохождением области сенсибилизирующих температур, а также длительные сварочные работы. При быстром охлаждении этого не происходит. Следовательно, аустенитные нержавеющие стали нужно закаливать от высоких температур, и это, как правило, выполняется. Точечная сварка, при которой металл быстро нагревается в результате кратковременного протекания электрического тока и затем быстро охлаждается, не вызывает сенсибилизации. В то же время электродуговая сварка может предста- [c.303]

Рис. 18.2. Межкристаллитная коррозия в зоне сварного шва (Х2). Образец после сенсибилизации выдержан в 25 % растворе НЫОз

Степень сенсибилизации для данной температуры и времени сильно зависит от содержания в сплаве углерода. Нержавеющая сталь 18-8, содержащая 0,1 % С или более, может быть заметно сенсибилизирована при нагревании в течение 5 мин при 600 °С. В то же время аналогичная термическая обработка сходной стали, содержащей 0,06 % С, оказывает меньшее воздействие, а при содержании углерода 0,03 % сталь не подвергается заметным разрушениям при выдержке в умеренно агрессивных средах. Чем выше содержание никеля в сплаве, тем меньше времени требуется для сенсибилизации при данной температуре. Легирование сталей молибденом увеличивает это время [13]. [c.304]

Пиролиз диметилового эфира по сиоему механизму сходен как с пиролизом ацетальдегида, так и с пиролизом ацетона. Как и в случае пиролиза ацетальдегида, пиролиз диметилового эфира очень чувствителен к радикальной сенсибилизации и имеет большую длину цепи. При пиролизе ацетона и пиролизе деметилового эфира образуются довольно большие концентрации стабильного промежуточного продукта (в первом — кетон, во втором — формальдегид). [c.336]

Сенсибилизация вызывается также NH3 [32], aNg [33], атомами Н [34], атомами О [35], атомами С1 [36] и кварцевыми поверхностями [37]. Небольшие количества иода оказывают довольно эффективное ингибирование реакции благодаря тому, что I2 хорошо обрывает цепи вследствие реакции R + I2 RI + 1, причем атомы I совершенно инертны [38] . [c.395]

В связи с фотохимической сенсибилизацией галогезшми нужно отметить, что, но-видимому, только в случае иода возможны реакции, в ходе которых сенсибилизатор не расходуется. Атомы брома и хлора обладают большей химической активностью по сравиеишо с атомами иода к практически во всех [c.166]

Белл и др. [73] получили большие выходы те/)вто-бутилгидроперекиси при использовании НВг для сенсибилизации окисления изобутана. В этом случае при более низких температурах НВг действовал как донор Н для радикалов торет-ВиОг- [c.412]

Уменьшение содержания углерода. Содержание углерода в промышленно выпускаемых нержавеющих сталях может быть уменьшено, но при этом резко увеличивается стоимость стали. Сплавы с низким содержанием углерода (например, <0,03 % С) обозначаются буквой Ь (304Ь, 316Ь и т. п.). При сварке или другого рода термообработке этих сталей, когда достигаются температуры сенсибилизации, существует несравненно меньшая опасность протекания межкристаллитной коррозии. Однако абсолютной устойчивостью к этому виду разрушений они не обладают. [c.307]

Еще один случай сенсибилизации реакции в разряде, а именио увеличение выхода озона в присутствии азота, был рассмотрен в 6 дайной главы. Роль энергетического катализатора играет, вероятно, электронно возбужденная молекула азота в метастабильном состоянии (Н ), и процесс образования озона можно представить следующим образом [c.256]

Если же в молекуле олефина есть фрагмент, склонный к переходу от возбужденного синглетного состояния в триплетное, то возможна и внутримолекулярная триплет-триплетная передача энергии от этого фрагмента на я-связь. Такими фрагментами могут быть фенильные радикалы, и их присутствие в молекуле олефина делает его самосенсибилизатором . Это подтверждают данные работ [34, 35] по активированной изомеризации 1-фенилпентена-2 и 1-фенилбутена-2 квантовые выходы при самосенсибилизацни ( 0,7) и сенсибилизации бензолом (0,6) близки. [c.70]

Склонность аустенитных нержавеющих сталей к межкристаллитной коррозии зависит от содержания в них углерода. Малоуглеродистая сталь (<0,02% С) относительно стойка к коррозии этого типа [151. Азот, обычно присутствующий в промышленных сплавах в количествах, достигающих нескольких сотых процента, не столь сильно способствует разрушениям, как углерод (рис. 18.3) [16]. При высоких температурах (например, при 1050 °С) углерод почти равномерно распределен в сплаве, однако в области температур сенсибилизации (или при несколько более высоких температурах) он быстро диффундирует к границам зерен, где соединяется преимущественно с хромом с образованием карбидов хрома (например, МазСв, в котором М обозначает хром и небольшое количество железа). В результате этого процесса прилегающие к границам зерен участки сплава обедняются хромом. Его содержание может упасть ниже 12 %, которые необходимы для поддержания пассивности. В местах превращений объем сплава меняется, и это изменение объема распространяется от границы зерен на небольшое расстояние в глубь зерна. В результате на протравленной поверхности наблюдается расширение границ зерен. В сплаве, обедненном хромом, образуются активнопассивные элементы с заметной разностью потенциалов. Зерна представляют собой катодные участки большой площади по сравнению с небольшими анодными участками границы зерен. Протекание электрохимических процессов приводит к сильной коррозии вдоль границ зерен и проникновению агрессивной среды в глубь металла. [c.305]

Рассмотрим далее взаимодействие возбуноденных атомов ртути с молекулой О2, имеющее существенное значение в связи с использованием ртутной сенсибилизации в фотохимических окислительных реакциях. [c.168]

Степень сенсибилизации аустенитной стали во время термообработки при температуре около 650 °С тем выше, чем больше содержание в ней углерода. Стали, содержащие менее 0,03% углерода, практически не подвержены МКК если в стали содержится более 0,1% углерода, то уже через пять минут вы-дерл<ки при данной температуре проявляется значительная склонность к этому виду коррозии. [c.446]

При резком охлаждении сплава с быстрым прохождением сенсибилизационной зоны углерод не успевает достичь границы зерен или прореагировать с хромом, даже если на гр анице зерен уже имеется повышенная концентрация хрома. Вместе с тем, если сплав очень долгое время (обычно нескоЛько тысяч часов) находится в области температур сенсибилизации, хром вновь диффундирует в обедненные им зоны. При этом восстанавливается пассивность и уменьшается чувствительность к воздействию агрессивной среды. Хотя азот образует с хромом нитриды, его присутствие менее опасно, чем наличие в сплаве углерода. Отчасти это, видимо, связано с тем, что нитриды образуются более [c.305]

Предлагались и другие гипотезы для объяснения межкристаллитной коррозии, однако механизм, связанный с обеднением хромом, более всего отвечает экспериментальньпл данным, и, по-видимому, соответствует истине. Например, в карбидах, выделившихся на границах зерен после сенсибилизации нержавеющих сталей, как и ожидалось, обнаружено Повышенное содержание хрома. В продуктах коррозии на границе зерна, полученных в условиях, когда исключалось разрушение карбидов, содержание хрома оказалось ниже, чем в целом в сплаве. Так, Шафмейстер[17] подвергал воздействию холодных концентрированных растворов серной кислоты нержавеющую сенсибилизированную сталь, содержащую 18 % Сг, 8,8 % N1, 0,22 % С. После 10-дневных испытаний в продуктах коррозии сплава на границе зерен он обнаружил только 8,7 % Сг. Содержание N1 и Ре в продуктах коррозии составляло, соответственно, 8,4 и 83,0 %. А это означает, что по границам зерен не происходит обеднения сплава никелем, но увеличивается содержание железа. Исследования сенсибилизированных нержавеющих сталей с помощью сканирующего микроскопа показали обеднение границ зерен хромом и [c.306]

Сенсибилизация ферритных нержавеющих сталей наблюдается при температурах, превышающих 925 °С стойкость к межкристаллитной коррозии восстанавливается при кратковременном (10—60 мин) нагреве при 650—815 °С. Следует отметить, что эти температурные интервалы заметно отличаются от соответствующих интервалов для аустенитных нержавеющих сталей. Для ускоренных испытаний на межкристаллитную коррозию применяют аналогичные растворы (например, кипящий раствор Си504— Н2504 или 65 % НЫОз). Скорость межкристаллитной коррозии и степень поражения сталей обоих классов в этих растворах примерно одинаковы. Однако в сварных изделиях разрушения в ферритных сталях происходят как в области, непосредственно прилегающей к месту сварки, так и самом сварном шве, а в аустенитных сталях разрушения локализованы в околошовной зоне. [c.309]

Достижения науки о коррозии и технология защиты от нее. Коррозионное растрескивание металлов (1985) -- [ c.76 ]

Курс коллоидной химии (1976) -- [ c.298 , c.304 , c.306 ]

Руководство по физической химии (1988) -- [ c.312 ]

Неорганические люминофоры (1975) -- [ c.8 , c.45 , c.49 , c.81 , c.89 ]

Физико-химические основы производства радиоэлектронной аппаратуры (1979) -- [ c.87 ]

Коагуляция и устойчивость дисперсных систем (1973) -- [ c.57 ]

Химия коллоидных и аморфных веществ (1948) -- [ c.2 , c.19 , c.191 ]

Очистка воды коагулянтами (1977) -- [ c.115 ]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.477 ]

Краткий курс физической химии Изд5 (1978) -- [ c.524 ]

Учебник физической химии (1952) -- [ c.392 ]

Люминесцентный анализ (1961) -- [ c.155 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6 (1961) -- [ c.146 ]

Радиохимия и химия ядерных процессов (1960) -- [ c.0 ]

Яды в нашей пище (1986) -- [ c.129 , c.130 ]

Химический анализ (1979) -- [ c.182 ]

Курс коллоидной химии (1964) -- [ c.131 ]

Фотосинтез 1951 (1951) -- [ c.61 ]

Учение о коллоидах Издание 3 (1948) -- [ c.219 , c.247 ]

Руководство к практическим занятиям по коллоидной химии Издание 3 (1952) -- [ c.155 , c.160 ]

Руководство к практическим занятиям по коллоидной химии Издание 4 (1961) -- [ c.184 , c.190 ]

Светочувствительные диазосоединения и их применение (1964) -- [ c.21 , c.187 ]

Краткий курс коллойдной химии (1958) -- [ c.137 , c.138 , c.235 ]

Физическая химия Том 2 (1936) -- [ c.487 , c.494 ]

Химическая кинетика и катализ 1974 (1974) -- [ c.148 ]

Прикладная электрохимия Издание 3 (1974) -- [ c.217 ]

Введение в физическую химию кристаллофосфоров (1971) -- [ c.47 ]

Основы химической защиты растений (1960) -- [ c.22 ]

Физическая и коллоидная химия Издание 3 1963 (1963) -- [ c.443 ]

Физическая химия и химия кремния Издание 3 (1962) -- [ c.223 ]

Физическая и коллоидная химия (1954) -- [ c.231 ]

Учебник физической химии (0) -- [ c.431 ]

Основы химической кинетики (1964) -- [ c.100 ]

Коррозия (1981) -- [ c.32 , c.33 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.1029 ]

Краткий курс физической химии Издание 3 (1963) -- [ c.525 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.0 ]

Химия красителей Издание 3 (1956) -- [ c.322 , c.387 ]

Химия и технология полимеров Том 1 (1965) -- [ c.215 , c.236 , c.244 , c.257 , c.261 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология