Процесс самосогласовання

Ясно, что в процессе самосогласования коэффициенты с, для вакантных орбиталей можно не вычислять, так как они не влияют на матрицу P v и, следовательно, на значения матричных элементов оператора Фока. Продолжая самосогласование, получим данные, которые сведены в табл. 8.3. [c.295]

В процессе самосогласования коэффициенты сгц для вакантных орбиталей можно не вычислять, так как они не влияют на матрицу [c.278]

Изменения е , и полной энергии Е молекулы формальдегида в процессе самосогласования [c.279]

В чем заключается процесс самосогласования [c.382]

Запишите систему уравнений Хартри и укажите, в чем заключается процесс самосогласования. [c.162]

ALF, ВТА, ASO — числа, управляющие процессами самосогласования. Обычно [c.129]

Рпг), пробегающих значения элементов Р -, (ц, v). Диагонали-зация матрицы гамильтониана на каждом шаге осуществляется методом Уилкинсона [247]. Процесс самосогласования прекращается, если а) б < DE X М, где DE — вводимая в ЭВМ абсо-.лютная точность самосогласования б) величина б — б < < 10" , г.де б и б — значения рассогласования на очередном и предшествующем шагах итерации. В третьей части программы с использованием молекулярных орбиталей, полученных во второй подпрограмме, рассчитываются характеристики электронного строения молекулы. [c.179]

ALF, ВТА, ASO — числа, регулирующие сходимость процесса самосогласования (ALF = l.O-v-1.2, ВТА = 1.6 -н 2.0, ASO = 0.1 -ч- 0.2). [c.183]

Самосогласованные порядки связей можно теперь вычислить, используя взаимные поляризуемости и приближение аддитивности. Результаты расчета сравниваются в табл. 22 с результатами полного итерационного процесса самосогласования (которые были приведены выше), а также с хюккелевскими порядками связей. [c.142]

Следует отметить, что как полуэмпирические, так и неэмпирические зс -расчеты молекул нитрилов, как правило, отличаются плохой сходимостью итерационных циклов в процессе самосогласования. [c.231]

Функции первого приближения применяют для нового расчета среднего поля, действующего на первый электрон, составляют для него гамильтониан первого приближения Я и, решая новое уравнение, находят для первого электрона еще более улучшенную функцию второго приближения фц, которую используют для получения функции грц для второго электрона, и т. д., пока не получат полный набор функций второго приближения для всех электронов. Далее повторяют эту процедуру, называемую самосогласованием (отсюда название метода) до тех пор, пока функции двух последующих циклов и -ф" не совпадут (или пока функции покажут лишь незначительное улучшение по сравнению с функциями 115 " ). Весь процесс самосогласования осуществляется с помощью электронных вычислительных машин. [c.33]

Используем следующую терминологию. Назовем орбитали пассивными, если во всех ссылочных конфигурациях эти орбитааи перечисляются дважды, т.е. входят в каждый из определителей в комбинации со спиновыми функциями в виде (ip a,. Некоторая часть орбиталей [Уд ] вообще отсутствует во всех ссылочных конфигурациях, их называют дополнительными или виртуальными. Последний термин возник по аналогии с однодетерминантным приближением метода ССП виртуальные орбитали важны в процессе самосогласования, но они отсутствуют в конечной волновой функции. Остальные орбитали называют активными. Пространство орбитальных функций L является прямой суммой упомянутых подпространств [c.263]

В чем различие процессов самосогласования для закрытых и опфы-тых оболочек [c.382]

И, наконец, в случаях, когда требуется особая точность расчета, проводится контроль не только АЕ, но и изменения элементов матрицы электронной заселенности Pp.v. Следует отхметить, что процесс самосогласования является не единственным подходом к решению уравнений Хартри —Фока —Рутана. Разрабатывается и ряд подходов, получивших название методов прямой минимизации [7, 18, 19]. Хотя эти методы представляются весьма перспективными, в настоящее время они еще не нашли широкого применения при практическом анализе реакционной способности химических соединений. [c.47]

Первым шагом процесса самосогласования является расчет комплекса в приближении расширенного метода Хюккеля с вводимыми константой К из (5.12), (5.13), начальными заселенностями АО зрй-тжиа и (по желанию) начальными заселенностями атомов. Последующие шаги итерационного процесса выполняются следующим образом. Для каждого представления с размерностью Тз процедура Н У, согласно (5.11) — (5.13), формирует в массиве Н [1 Тз X (Тз + 1)/2] диагональный и правый верхний треуголь- [c.130]

Все остальные интегралы (кроме одноцентровых интегралов электронного отталкивания, которые оценивают по эмпирическому соотношению Паризера—Парра [60], вычисляют теоретически на ФСТ Барнса [15], а затем вводят в найденные значения поправочные коэффициенты, которые приближенно учитывают отличие использованных ФСТ от более точных функций Ричардсона [22, 23]. Использование ФСТ Барнса позволяет проводить оптимизацию АО и, следовательно, интегралов в процессе самосогласования МО, что вместе с учетом остовных зарядов Ха при определении матрицы остовной энергии позволяет называть рассматриваемый вариант приближения ППДП, как схему с варьируемой электроотрицательностью . [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология