Электронное притяжение водородного радикала

Электронное притяжение водородного радикала 23 [c.23]

На основании термических данных, Пиз утверждает, что энергия полного разрыва С — С-связи для алифатических углеводородов равна приблизительно 72000 кал на моль, в то время как для разрыва С — Н-связи требуется 92000 ал/моль. Эти цифры не являются точной величиной, так как могут быть небольшие колебания в величине энергии С — С- и С — Н-связи в различных углеводородах. Данные по пиролизу углеводородов легко объясняются допущением, что электронное притяжение водородного радикала в общем меньше, чем для ароматических [c.23]

Простейший механизм состоит в изменении валентного угла Со—С—С, однако можно рассмотреть и другие пути. Мы уже отмечали в другой нашей работе ([181 ], стр. 70), что корриноиды обладают весьма гибкой структурой (не только боковые цепи, но и корриновое кольцо) и что эффекты, затрагивающие одну часть молекулы, легко могут передаваться на другие ее части (или путем электронного взаимодействия между аксиальными лигандами, ионом кобальта и сопряженным корриновым кольцом благодаря стерическому отталкиванию, или вследствие притяжения, обусловленного образованием водородных связей) . Мы полагаем далее, что сдвиг равновесия при связывании субстрата обусловлен изменением кон( юрмации белка, которое усиливает напряжение в координационной сфере кобальта и которое снимается после израсходования и удаления субстрата. Такой механизм, который допускает образование чрезвычайно реакционноспособного радикала Н в то время, как субстрат находится в активном центре, должен также препятствовать необратимым реакциям атома С5 с кислородом и с адениновым кольцом, которые наблюдаются в растворе. [c.249]

Полярность формулы пропилена, являющаяся базисом для выделения более положительного углеродного атома , согласно Люкасу определяется предположением, что водородный радикал более электроотрицателен, чем метил. Так, в случае двойной связи, электроны претерпевают притяжение к водороду и стремятся отодвинуться дальше от метила, оставляя центральный углеродный атом более положительным. Это можно представить [c.117]

Второе следствие заключается в том, что если водородный атом радикала кислоты замещен группой, электроотрицательность которой меньше, чем электроотрицательность водорода, то обусловленное этим некоторое освобождение связующей пары электронов вызовет общее смещение электронов в направлении, противоположном тому,, о котором речь шла выше, и за.мещенная кислота сделается более слабой. Третье следствие заключается в том, что влияние, оказы-ваелюе данным С]мещением электронов на силу кислот и оснований, будет прямо противоположным, ибо притягивающая электроны группа увеличивает притяжение необобщенных электронов t ikhx оснований, как [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология