Адсорбционное равновесие в системе газ (пар) - микропористый адсорбент

Н. в. Кельцев (Московский химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева). Рабочие условия процесса адсорбционного разделения газов и паров должны выбираться таким образом, чтобы поглотительную способность приблизить к максимальной. Наиболее достоверно адсорбционное равновесие в системе пар — микропористый адсорбент в области относительно высоких степеней заполнения адсорбционного пространства описывает теория объемного заполнения микропор. [c.412]

По поводу выступления Е. А. Устинова хотел бы сделать ряд замечаний. Автор использует подход, в котором собственно многокомпонентная адсорбционная фаза всегда считается идеальной, а ответственность за наблюдаемую на опыте неидеальность всегда возлагается на энергетическую неоднородность микропористой структуры адсорбента. Мне представляется такое безапелляционное распределение ролей необоснованным, а в общем случае просто неверным. Не говоря о том, что средства и методы, имеющиеся в распоряжении автора, не позволяют разделить вклады различных факторов в неидеальность адсорбционной фазы, часто подобное разделение практически невозможно из-за сильного взаимовлияния действующих факторов. Когда энергия парного взаимодействия разнородных молекул в смеси заметно различается от таковой для однородных молекул, раствор проявляет неидеальность, а если этот раствор находится в энергетически неоднородном поле, то последнее может либо усилить неидеальность, либо, наоборот, приблизить раствор к идеальному состоянию. Например, адсорбционная фаза в системе хлористый этил—диэтиловый эфир—активный уголь практически идеальна, несмотря на энергетическую неоднородность адсорбента и значительную неидеальность соответствующего объемного раствора. Да и сама энергетическая неоднородность адсорбента существует не сама по себе, а в значительной степени зависит от того, вкупе с какими адсорбатами она рассматривается. Поэтому видеть некорректность в попытке приписать термодинамике адсорбционного равновесия те факторы, за которые ответственна энергетическая неоднородность микропористой структуры некорректно. Термодинамика как наиболее общая феноменологическая теория ответственна за все, что касается адсорбционной системы. [c.71]

АДСОРБЦИОННОЕ РАВНОВЕСИЕ В СИСТЕМЕ ГАЗ (ПАР) — МИКРОПОРИСТЫЙ АДСОРБЕНТ [c.194]

Исследованные н-иарафины характеризуются тем, что молекулы их неполярны, не имеют кратных связей и, следовательно, адсорбционное равновесие системы н-парафин - цеолит определяется дисперсионным взаимодействием. Для описания результатов исследования равновесной адсорбции высокомолекулярных н-парафинов в области высоких температур (превышающих Ткр ) на цеолите 5А применены уравнения теории объемного заполнения, разработанные М.М. Дубиншшм для микропористых адсорбентов [12]. [c.11]

В связи с этим Кельцевыл и Шумяцким [10, 11] были рассмотрены экспериментальные данные по равновесию в 15 бинарных системах углеводородов и других газов (паров) на микропористых адсорбентах. Для этих смесей характерны особенности адсорбции, отмеченные выше. Степень заполнения адсорбционного объема в опытах составляла не менее 30% от предельного заполнения. С применением метода наименьших средних квадратов установлена зависимость [c.158]

Адсорбция в микропористых телах существенно ютличается йт адсорбции на поверхности более широких нор или на, непористых гюверхностях, Вещество, адсорбированное в микропорах, диспергировано в сети пустот, имеющих размеры, соизмеримые с размерами самих адсорбированных молекул. Так как все пространство внутри каждой микропоры находится в поле действия адсорбционных сил, количество адсорбированного вещества является линейной функцией не геометрической поверхности микропор, а их объема. В этом смысле существует аналогия между процессом образования твердого раствора и адсорбцией паров или растворенных веществ микропористыми материалами. На этом основании авторы работ [76, 77] считают необходимЬ1М при рассмотрении равновесия адсорбции в микропористых йа териалах учитывать вклад изменения химического потенциала адсорбента в обЕЦее изменение химических потенциалов системы, поскольку молекулы адсорбированного вещества взаимодействуют со всем объемом микропористого адсорбента, а не только с его поверхностью. В этом случае для термодинамического описания адсорбционного равновесия следует исходить из уравнения Гиббса— Дюгема [c.59]