Теория объемного заполнения

Переходя к количественным соотношениям теории объемного заполнения пор, необходимо отметить, что в ее основе лежат представления потенциальной теории Поляни, предложенной для описания полимолекулярной адсорбции, исходя из объема адсорбционного пространства. Теория Поляни принимает, что в адсорб< [c.140]

Теория объемного заполнения микропор [c.140]

Более универсальной является разработанная М, М. Дубининым теория объемного заполнения микропор, получившая широкое признание. По Дубинину, процесс адсорбции микропористыми адсорбентами рассматривается как процесс объемного заполнения микропор поглощаемым веществом. Полученные на основе этой теории уравнения изотермы адсорбции для газов и паров отражают зависимость равновесия от структуры пор адсорбента и пригодны для широкого диапазона температур. [c.567]

В середине 30-х годов концепция М. Поляни была полностью переосмыслена М. М. Дубининым. На ее основе он создал современную теорию адсорбции — теорию объемного заполнения микропор. Прежде всего было постулировано, что эта теория относится только к самым тонкопористым адсорбентам, например к активным углям, в которых громадное большинство пор имеет линейные размеры, не превышающие 2 3 нм (та- [c.224]

Полученные результаты были проанализированы согласно теории объемного заполнения микропор. При использовании расчетного аппарата теории объемного заполнения микропор необходимо правильно выбрать стандартное вещество адсорбтив. В случае углеродных адсорбтивов за стандартное вещество часто принимают бензол. Однако бензол не сорбируется цеолитами типа А. Рассматривая подробно этот вопрос, Кельцев [218] пришел к выводу, что если в качестве стандартного вещества выбрать простейший углеводород данного гомологического ряда, то коэффициенты аффинности для других углеводородов этого ряда будут близки к теоретическому значению. Исходя из вышеизложенного для расчета изотерм на цеолите СаА в качестве стандартного вещества был выбран нормальный пентан. [c.290]

Уравнение (И1.79) является общим уравнением теории объемного Заполнения микропор. В логарифмическом виде оно имеет линейную форму [c.142]

Процессы адсорбционного равновесия носят статистический характер, поэтому одним из возможных путей решения задачи теоретического обоснования существующих уравнений изотерм адсорбции является использование вероятностного подхода, причем в качестве критерия правдоподобия описания используется информационная энтропия [80]. Согласно информационному принципу максимальной энтропии [79], достоверная отображающая функция распределения, которая содержит наибольшую информацию о результатах измерения случайных величин, должна обладать максимальной энтропией. По одному из положений теории объемного заполнения адсорбент характеризуется предельным объемом адсорбционного пространства, заполнение которого связано с уменьшением свободной энергии газовой фазы А. Кроме того, любая система адсорбент — адсорбат определяется некоторой энергией Е, характеризующей энергетический механизм взаимодействия молекул в зависимости от свойств системы. Характеристику заполнения объема адсорбционного пространства можно рассматривать как некоторую функцию распределения и ее плотности, где параметром функции распределения будет энергетический симплекс [81] [c.223]

Таким образом, исследование высокотемпературной адсорбции аммиака цеолитами 5А показало, что изотермы адсорбции аммиака могут быть описаны уравнением теории объемного заполнения микропор с использованием определенных в данной работе величин предельной адсорбция аммиака и характеристической энергии адсорбции. Это позволяет рассчитывать величины равновесной адсорбции аммиака в различных стадиях процесса адсорбционного выделения жидких парафинов при изменении технологических условий на установке. [c.24]

Теория объемного заполнения микропор позволяет по одной экспериментальной изотерме адсорбции, измеренной при некоторой температуре или по одной изобаре адсорбции рассчитать изотермы этого же вещества для других температур. Проведенные различными авторами исследования по адсорбции веществ на микропористых углеродных адсорбентах в рамках ТОЗМ давали хорошее совпадение расчетных и экспериментальных данных, когда предельный объем адсорбционного пространства, оцененный по бензолу, распространялся на вещества, молекулы которых близки по размерам молекулам стандартного вещества. Как правило, предельный объем адсорбционного пространства Wo считается постоянным, а плотность адсорбированной фазы лри пересчете на температуры ниже температуры кипения полагается равной плотности нормальной жидкости, при температуре выше температуры кипения рассчитывается по методу Николаева— Дубинина [6]. [c.26]

Для многих крупнопористых активных углей справедливо уравнение теории объемного заполнения пор с п = 1 [c.143]

Интересно, что уравнение (111.83) подобно уравнению Фрейндлиха, в котором показатель степени при давлении (концентрации) равен выражению перед логарифмом отношения давлений. Таким образом, уравнение Фрейндлиха является частным случаем общего уравнения изотермы адсорбции в теории объемного заполнения микропор. [c.143]

Как выяснилось, результаты опытов на цеолите СаХ хорошо описывались теорией объемного заполнения, о чем свидетельствовало хорошее совпадение экспериментальных и расчетных изотерм. При использовании цеолитов типа А результаты экспериментов при температурах более 250°С расчетами не подтвердились. [c.291]

Полученные результаты подтверждают, что расчетный аппарат теории объемного заполнения достаточно хорошо характеризует адсорбционную способность цеолитов в широком интервале рабочих параметров. Однако в частных случаях, для более точного описания цикла сорбции, необходимо учитывать некоторые аномалии в характере поглощения, связанные со спецификой поведения молекул адсорбтива в адсорбционных полостях. [c.298]

ПОТЕНЦИАЛЬНАЯ ТЕОРИЯ АДСОРБЦИИ И ТЕОРИЯ ОБЪЕМНОГО ЗАПОЛНЕНИЯ МИКРОНОР [c.223]

Однако в практике наибольшее распространение получили микропористые сорбенты, в чрезвычайно малом пространстве микропор которых послойной сорбции вещества на поверхности не происходит. При сорбции в микропорах происходит заполнение части или всего объема их сорбатом, который под действием взаимно усиливающихся и перекрывающихся адсорбционных полей, создаваемых противоположными стенками пор, находится в специфическом уплотненном состоянии. Теория объемного заполнения микропор, разработанная Дубининым и его школой, использует понятие о предельном объеме адсорбционного пространства микропористого сорбента 1 о. Основное уравнение адсорбции паров и газов на микропористых сорбентах (первого структурного типа), известное как уравнение Дубинина-Радушкевича, имеет вид [c.68]

Теория объемного заполнения микропор получила колоссальное распространение в промышленной адсорбционной технике./ [c.226]

Теория Поляни не дала математического выражения изотермы адсорбции, однако ее представления положены в основу современной теории объемного заполнения пор адсорбента молекулами адсорбата. [c.338]

Проведен анализ полученных изотерм сорбции паров бензола нефтяным коксом с учетом теории объемного заполнения микропор. Рассчитаны параметры объемной сорбции паров бензола нефтяным коксом с применением математических методов на ЭВМ ЕС-1022. [c.76]

Формирование взглядов советских исследователей на адсорбционный процесс происходило под влиянием выдающегося ученого и организатора работ в области адсорбции Героя Социалистического труда, академика М. М. Дубинина. Автор считает своим долгом выразить глубокую благодарность М. М. Дубинину, который взял на себя труд тщательно проанализировать сначала программу, а затем содержание книги. С разрешения М. М. Дубинина в главах 2 и 4 мною использованы материалы его книги Адсорбция и пористость , касающиеся основ теории объемного заполнения микропор и термодинамических расчетов с использованием этой теории. [c.10]

Прогресс советской адсорбционной науки во всех аспектах связан с именем академика М. М. Дубинина. Его высокая эрудиция, самоотверженная отдача любимой отрасли науки, организаторские способности и строгая дисциплина труда способствовали сплочению ученых-химиков и решению комплекса теоретических и практических задач. Особое теоретическое п практическое значение приобрела разработанная М. М. Дубининым теория объемного заполнения микропор. [c.22]

В основе теории объемного заполнения пор лежат термодинамические закономерности, и поэтому прп описании адсорбционного равновесия используются такие термодинамические функции как энтальпия, энтропия и энергия Гиббса. Для расчета изменений этих функций в качестве стандартного состояния при рассматриваемой температуре принимается объемная жидкая фаза, находящаяся в равновесии с ее насыщенным паром при давлении или летучести f . [c.63]

В случае адсорбции на цеолитах веществ, молекулы которых отличаются неоднородным распределением электронной плотности, под значением Р мы подразумеваем, строго говоря, эмпирическую константу, определяемую из опита и позволяющую использовать уравнения теории объемного заполнения микронор для описания адсорбционного равновесия. [c.72]

Наиболее мелкие поры адсорбентов—микропоры—соизмеримы по размерам с адсорбируемыми молекулами. В связи с этим последовательно адсорбирующиеся в микропорах молекулы не образуют адсорбционных слоев и адсорбция в микропорах характеризуется объемным заполнением адсорбционного пространства микропор. Наибольшие успехи при описании и расчете изотерм индивидуальной адсорбции на микропористых адсорбентах достигнуты в рамках теории объемного заполнения микропор (ТОЗМ), развитой академиком М. М. Дубининым с сотрудниками [6]. [c.20]

В настоящее время для описания адсорбционного равновесия на микропористых адсорбентах нашли применение уравнения теории объемного заполнения микропор (ТОЗМ) [6] и осмотической теории адсорбции [3]. Результаты этих теорий, имеющих термодинамический характер, с высокой точностью описывают экспериментальные данные по адсорбционному равновесию на адсорбентах с различными свойствами. Однако следует отметить, что некоторые уравнения изотерм адсорбции, предложенные в указанных теориях, не имеют строгого теоретического обоснования. Решение задачи теоретического обоснования предложенных уравнений изотерм адсорбции, имеющих различную математическую структуру, позволяет обобщить описание единого физического явления [79]. [c.223]

Следовательно, уравнения равновесной адсорбции газов и паров в мнк-ропорах, широко применяемые в теории объемного заполнения микропор и являющиеся эмпирическими, могут быть теоретически обоснованы. [c.225]

Рассматриваются вопросы равновесной адсорбции н-парафинов средней длины цепи цеолитон 5Д. Показана применимость основного уравнения теории объемного заполнения дяя описания равновесной адсорбции н-парафинов при температурах выше 360 С. Предложено уравнение дяя расчета характеристической анергии в зависимости от молекулярной массы н-парафинов. Дпя исследованных систем н-парафин -цеолит проведено сопоставление разных методов расчета изостерических и дифференциальных теплот адсорбции. Определена тенденция изменения теплоты адсорбции н-пара ов в зависимости от степени заполнения ими цеолита. Илл.З, библ.17, табл.5. [c.144]

Исследованные н-иарафины характеризуются тем, что молекулы их неполярны, не имеют кратных связей и, следовательно, адсорбционное равновесие системы н-парафин - цеолит определяется дисперсионным взаимодействием. Для описания результатов исследования равновесной адсорбции высокомолекулярных н-парафинов в области высоких температур (превышающих Ткр ) на цеолите 5А применены уравнения теории объемного заполнения, разработанные М.М. Дубиншшм для микропористых адсорбентов [12]. [c.11]

Используя термодинамические соотношения теории объемного заполнения, развитые Берингом и Серпинским [12,15], были определены дифференциальные теплоты адсорбции н-парафинов. На рис.З представлены сравнительные данные по теплотаы адсорбции н-додекана цеолитом МдА, вычисленным в виде изостерических теплот адсорбции по известному уравнению [16] и дифференциальным теплотам адсорбции, рассчитанным по уравнению, полученному сочетанием уравнения пейрона-Клаузиуса для теплоты испарения и уравнения (1) [17] [c.15]

Величина Л. определяется кол-вом адсорбата, поглощенного единицей массы, объема или пов-сти адсорбента. Эта величина зависит от т-ры и давления, при к-рых происходит А., конц. поглощаемого в-ва и пористой структуры адсорбента. Графич. изображение зависимости между величиной А. и парциальным давлением газа (или конц. р-ра) при достижении адсорбц. равновесия в условиях пост, т-ры наз. изотермой адсорбции. Для микропористых адсорбентов в соответствии с теорией объемного заполнения микропор (ТОЗМ), разработанной М. М. Дубининым, изотерма А. описывается ур-нием = ехр[ — ], [c.12]

Как следует из [2], изотермы такого вида хорошо описываются уравнением теории объемного заполнения микропор (Т02М) [c.19]

Изотермы высокотемпературной адсорбции н-пара ов g - 2J и более на цеолитах 5А хорошо описываются уравнением Денгмюра [2, 3], низкомолекулщ)ных н-парафинов (н ентан, н-гексан) - уравнением теории объемного заполнения микропор [-U аммиака и водяного пара - уравнением Фрейндлиха [5, [c.30]

Идею возможности применения теории объемного заполнения микропор для описания сорбции из жидкой фазы выдвинули Эльтеков и Стадник [113]. Эта идея использует представления об отсутствии влияния физического состояния сорбата в объемной фазе на сорбционный потенциал в микропорах углей и отсутствии ассоциативных, ионных и водородных связей между молекулами сорбируемого вещества и воды, а также внутри сорбата. Эта теория применима для расчета сорбции из очень разбавленных растворов ограниченно растворимых веществ уравнение изотермы сорбции на микропористых активированных углях в данном случае принимает вид [c.71]

Для описания адсорбции на пористых телах с переходными порами (ме юпористые адсорбенты) используют уравнение капиллярной конденсации Кельвина (I. И), которое позволяет определить размеры пор. Если тело в основном имеет микропоры, то применяют уравнение теории объемного заполнения микропор [c.38]