Изобарного потенциала изменение при химическом взаимодействии

Одна из основных задач химии — установить зависимость между строением, энергетическими характеристиками химических связей и реакционной способностью веществ, изучить влияние различных факторов на скорость и механизм химических реакций. О принципиальной осуществимости процесса судят по величине изменения изобарного потенциала системы. Однако величина изменения изобарного потенциала ничего не говорит о реальной возможности протекания реакции в данных конкретных условиях, не дает никакого представления о скорости процесса и ее механизме. Например, реакция взаимодействия оксида азота (И) с кислородом [c.210]

В дальнейшем будем пользоваться обозначениями 17р — реальная энергия сольватации, т. е. полное изменение изобарно-изотермического потенциала при переносе иона из вакуума в растворитель. Величина 17р включает работу, затрачиваемую на преодоление ионом потенциала Границы раздела. 11с — химическая энергия сольватации, т. е. изменение изобарного потенциала при взаимодействии иона с растворителем без учета энергии, затрачиваемой на преодоление границы раздела. Между Ир ш 1/с существует следующее соотношение [c.154]

Это обстоятельство является следствием того, что, благодаря равноценности всех компонентов в отношении межмолекулярного взаимодействия, интенсивность последнего не изменяется с изменением состава смеси, а химический потенциал оказывается пропорционален доле изобарного потенциала чистого компонента [см. уравнение (1-160)], равной его молярной доле в смеси. [c.51]

Известно большое число систем со знакопеременными отклонениями. Они обусловлены в общем случае, по-видимому, тем, что для одной области составов смеси преобладает энергетический эффект (силы химического взаимодействия), а для другой — вероятностный фактор (изменение структуры раствора). Формальным признаком знакопеременных отклонений служит появление на кривой избыточного изобарного потенциала раствора (AZ ) точки перегиба, а на кривых химических потенциалов компонентов — экстремальных значений. Если при этом кривые АЯ и TAS пересекаются, т. е. AZ меняет знак, то переменные отклонения характерны для обоих компонентов и системы в целом. В противном случае изменение знака химического потенциала имеет место лишь для одного компонента. [c.182]

При положительных значениях изобарного потенциала картина обратная правая часть выражений (10-14) и (10-15) остается отрицательной. Следовательно, lg /С < О и /С < 1. При величинах константы равновесия меньших единицы обратимая реакция (10-7) смещается влево (т. е. в сторону обратного образования исходных веществ) и это пойдет тем сильнее, чем выше положительное значение изобарного потенциала. При АО О соответственно и /С 1, т. е. здесь константа равновесия величина очень малая. Это говорит о том, что в подобных случаях исходные вещества в стандартных условиях практически уже не будут химически взаимодействовать между собой. Однако это вовсе не говорит о том, что такая реакция вообще невозможна ее можно вызвать путем изменения условий (повышение температуры, давления, использование специально подобранных катализаторов). [c.205]

Движущей силой химической реакции является стремление системы к достижению равновесия термодинамически это выражается изменением изобарно-изотермического потенциала (свободной энергии Гиббса) ДО при переходе системы из начального в конечное состояние, и поэтому весьма важно уметь определять АС. Для окислительно-восстановительной системы одним из методов определения этой величины является определение соотношения между изменением изобарно-изотермического потенциала и электродвижущей силы (э. д. с.) гальванической ячейки. Определение соотношения между этими величинами рассмотрим на примере химического взаимодействия металлического цинка с разбавленным раствором серной кислоты [c.321]

В работах Гиббса и Гельмгольца, Вант-Гоффа и других ученых был решен вопрос об определении возможности химической реакции и найдена количественная мера этой возможности. Мерой способности вещества вступать 8 химическое взаимодействие, возможности самопроизвольного протекания реакции в данном направлении является величина АО — изменение изобарно-изотермического потенциала. [c.269]

К первой группе следует отнести щелочные и щелочно-земельные металлы — литий, натрий, калий, рубидий, цезий, кальций, стронций, барий. К этой группе, вероятно, можно отнести некоторые металлы группы редких земель — лантан, церий, самарий, европий, иттербий [22]. Все эти металлы обра- зуют со ртутью относительно прочные химические соединения. Растворимость их в ртути достаточно велика. Образование амальгам сопровождается значительным тепловым эффектом и изменением изобарного потенциала ДС. Для этих металлов при образовании амальгам ДС <С О, потенциалы их амальгам в растворах вследствие этого значительно менее отрицательны, чем потенциалы чистых металлов. Сильное межатомное взаимодействие компонентов приводит к значительному отклонению свойств образующихся амальгам от законов идеальных растворов. Это проявляется, в частности, в характере изменения активности амальгам с изменением их концентраций. У всех металлов, входящих в первую группу, энергия связи М—М меньше энергии связи М—Hg. Перенапряжение водорода на амальгамах, образованных этими металлами, по-видимому, не сильно отличается от перенапряжения водорода на ртути. [c.11]

Величина термодинамических потенциалов изменяется также вследствие изменения масс реагирующих веществ, входящих в состав физико-химической системы. Для системы, состоящей из нескольких составных частей, которые могут вступать в химическое взаимодействие, термодинамический потенциал является функцией не только состояния, но и состава системы. В общем виде изохорный и изобарный потенциалы можно записать в виде [c.17]

Химическую теплоту сольватации, равную изменению энтальпии прп взаимодействии иона с растворителем без учета энергии переноса иона через границу раствора, будем обозначать ДЯс. Наконец, будем различать свободную энергию кристаллической решетки Пар, равную изменению изобарно-изотермического потенциала при образовании кристаллической решетки [c.154]

Наконец, в четвертом типе смесей расплавленных солей изобарный потенциа.т имеет отртцательную величину, а энтропия — положительную (zf <0 и sf>0). Как мы видели выше, отрицательное значение изобарного потенциала свидетельствует о сильном взаимодействии разнородных ионов в расплаве, приводящем к комплексообразованию. Сочетание положительной 5f и отрицательного zf дает своеобразное изменение избыточной энтальпии ) для систем с химическим взаимодействием компонентов типична синусоидная форма кривой. Примерами четвертого типа расплавов смесей солей могут служить расплавы систем РЬСЬ — K l и Mg b — K l (рис. 77, дне). [c.154]

Направление химической реакции определяется стремлением системы к достижению равновесия и термодинамически выражается изменением изобарно-изотермического потенциала (свободной энергии Гиббса) ДО при переходе системы из начального состояния в конечное. Для окислительно-восстановительной системы одним из способов определения этой величины является установление соотношения между изменением изобарно-изотермического потенциала и электродвижущей силой (э. д. с.) гальванической ячейки. В гальванической ячейке (элементе), содержащей электролит и два электрода, замкнутые через внешнюю цепь, самопроизвольно протекает химическая реакция. Так, если в качестве электродов выбрать цинковую н платиновую пластины, помещенные в разбавленные растворы 2п504 и Н2ЗО4 соответственно (рис. 2.4), то в результате химического взаимодействия [c.46]

Также следует учитывать возможность уменьшения изобарного термодинамического потенциала за счет образования твердого раствора или интерметаллических соединений, что должно приводить к эффекту деполяризации. Подобных же отклонений от ПНПСР следует ожидать и в других случаях. Например, при протекании реакций электровосстановления или электрооокисления, когда изменение кинетики частных реакций может быть обусловлено не только химическим взаимодействием их продуктов, но и иными причинами. Так, если восстанавливаемое соединение или продукт его восстановления способны адсорбироваться на электроде, то величина перенапряжения водорода может существенно измениться по сравнению с чистым раствором (не содержащим органического [c.390]

Ряд стандартных электродных потенциалов позволяет решать вопрос о направлении самопроизвольного протекания окислительно-восстановительных реакций. Как и в общем случае любой химической реакции, определяющим фактором служит здесь знак изменения изобарного потенциала реакции. Если из двух электрохимических систем составить гальванический элемент, то при erd работе электроны будут самопроизвольно переходить от отрицательного полюса элемента к положительному, т. е. от электрохимической системы с более низким значением электродного потенциала к системе с более высоким его значением. Но это означает, ЧТО первая из этих систем будет выступать в качестве восстановителя, а вторая — в качестве окислителя. Следовательно, в гальваническом элементе окислительно-восстановительная реакция может самопроизвольно протекать в таком, направлении, при котором электрохимическая система с более высбким значением электродного потенциала выступает в качестве окислителя, т. е. восстанавливается. При непосредственном взаимодействии веществ возможное направление реакции будет, конечно, таким же, как и при ее осуществлении в гальваническом элементе. [c.285]

Так как различие между энтальпией и изобарным потенциалом для конденсированных систем невелико, можно согласно Н. А. Измайлову (1959), записать аналогичное соотношение, используя вместо энтальпии сольватации химическую энергию сольватации Лсольв = —АОсольЕ — изменение изобарного потенциала при взаимодействии молекулы растворенного вещества с растворителем без учета энергии, затрачиваемой на преодоление границы раствора. Изменение изобарного потенциала при растворении можно связать с активностью растворенного вещества в насыщенном растворе а соотношением - [c.79]

ХИМИЧЕСКОЕ СРОДСТВО — термин, применявшийся для характеристики способностп данных веществ к химич. взаимодействию между собой пли для характеристики степени устойчивости получающегося при этом соединения в отношении разложения на исходные вещества. В разное время X. с. пытались оценивать по разным параметрам реакцпй. В середине 19 в. в качестве меры X. с. началп использовать количество теила, выделяющегося при реакции (см. Бертло-Томсена принцип). Однако существование самопроизвольно протекающих эндотермических реакций показало ограниченную применимость этого положения. Вант-Гофф, применив второй закон термодинамики, доказал (1883), что направление самопроизвольного теченпя реакции определяется не тепловым эффектом реакции, а максимальной работой ее. При этом он вывел уравнение, количественно выражающее зависимость этой величины от концентрации веществ, участвующих в реакции (см. Изотермы, реакции уравнение), и зависимость направления самопроизвольного течения реакцпй от соотношения между этими концентрациями. В настоящее время вместо максимальной работы рассматривают изменения изобарно-пзотермич. потенциала (энергии Гиббса) А2 для реакций, происходящих при постоянных темп-ре и давленип, или изменение изохорно-изотермич. потенциала (энергни Гельмгольца) АР для реакций, происходящих при постоянных темп-ре и объеме. Понятие о X. с. при этом уже не применяется. [c.331]